有機銅アート錯体（ギルマン試薬）について。

質問

文献の反応でαβ不飽和カルボニルに対して有機銅アート錯体を用いて１，４付加を行っているのですが、試薬としてMeLi, CuCN, LiBrを使っています。
ここではヘテロ有機銅アート錯体Me2Cu(CN)Li2ができると思うのですが、この場合MeLiを２当量、CuCNを１当量使えばできると思うのですがLiBrは何のために入れているのでしょうか。

よろしくお願いします。

回答No.1

akz01

反応の選択性や収率を上げるため、だったと思います。
LiBrを入れておくと系内で中間体（クラスター？）が形成され、それが反応性に影響を与えた、ような気がします。

例えばTetrahedron 55(1999)3831には、LiCl, LiBr, LiI, LiCN, Bu4NBrを加えた時の反応性の差が出ています。