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逆転温度と状態方程式

ジュールトムソン効果の逆転温度は、ファンデアワールス の状態方程式に従う気体ではどうなりますでしょうか? 面白い問題だと思うのですが、いろんな教科書や、web でも見当たりません。ざっと計算してみると、 T_inv=(2a/b)・(1-b/V)^2 となったのですが、どんなもんでしょうか? (というか、一番知りたいのはこれが意味のある 議論であるか、ということです)。 P.S. 定数a,bはフツーのVdWの式のノーテーションです。

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回答No.1

久保亮五の「大学演習,熱学・統計力学」(裳華房)に関連のことが出ているようです. 手元にあるのは,今出ている修訂版(?)ではないので若干の変動が予想されるので,索引などからお調べになるのが良いかと思いますが, フの項目「van der Waals の状態方程式」のところに  Joule-Thomson効果の逆転温度曲線 [77,81] Joule-Thomson係数 [57,76] などがあり, p.76問題36の解答によれば 1/V^2 までの近似を用いた上で,(∂T/∂p)_H=0の条件より 逆転温度Ti=2a/Rb 臨界温度Tc=8a/27Rb より,Ti=(27/4)Tc だそうです.

参考URL:
http://www.ms-5.mech.kobe-u.ac.jp/weblec/frame/main/041/041.htm
spinflip
質問者

お礼

ありがとうございます。 この本でしたか、、、、何でも出てますね。 (新版にも出てました)。 お礼が送れましてすみません。 P.S. へんなファクタが付いてしまいました。 頭の係数はあっているので、 近似のべきが違うのか、計算ミスか もういちど見直してみます。