大学院入試問題2

質問

Me-C(COOMe)-C-C-C-C(COOMe)-Me　+ Ph3C^-K^+　→?

これはおそらく、6員環を形成するのかな？っと考えたのですが自信はありません。

MeCO-C-COOEt + Cl-C-CO-Me + KOH→?

教科書通り、塩基により引き抜かれて発生するカルボアニオンがClが付いている炭素を攻撃するのかな？と考えています。

Me(p位とo位にひとつずつ)-Ph-CO-Ph +HNO3　→?

以下では[X]は手前に置換基Xが出ているとお考えください。

[Br]-C(Me)-C(Me)-[OH] + OH^- →?

この２題は全く解答に見当がつかない問題です。

表記が混雑になり、醜く、大変申し訳ございません。助言をよろしくおねがいいたします。

回答No.1

noname#62864 · ベストアンサー

＞これはおそらく、6員環を形成するのかな？っと考えたのですが・・・
そうでしょう。つまり、Dieckmann縮合でしょう。ちょっと混み合っているのが気にはなりますが。

＞教科書通り、塩基により引き抜かれて発生するカルボアニオンがClが付いている炭素を攻撃するのかな？と考えています。
そういうことでしょう。でも、そのあと分子内縮合までいっちゃうかも。つまり、シクロペンテノン誘導体まで行くかもしれないと思います。塩基の量や条件にもよるでしょうがね。

＞Me(p位とo位にひとつずつ)-Ph-CO-Ph +HNO3　→?
構造がよくわかりませんが、ベンゾフェノン誘導体ですよね？
ニトロ化の位置選択性を問う問題では？硫酸はないんですか？

＞以下では[X]は手前に置換基Xが出ているとお考えください。
手前といわれても、上側か下側かで話が違います。要するにエポキシド（オキシラン）ができるのでは。C-Br結合の後方から、分子内の-OHから生じた-O^-が攻撃するので立体特異的であることを忘れないように。

・・・水素も書いた方がわかりやすいと思います。

お礼

さっそくの助言、誠にありがとうございます！

はい、ベンゾフェノン誘導体です。問題には硫酸は表記されておりません。やはり、ニトロ化でしょうか・・・・

やはり、オキシラン誘導体でしたか。予想と同じで安心しました。