titrationの問題

質問

アメリカのコミカレ生です。

Challenge Problem 3

Calculate the pH of 100.0 mL of a 0.175 M phosphoric acid solution being titrated with 0.175 M KOH under the following conditions:

when 50.0 mL of KOH has been added. Hint: Ka1 is not small. (*)

なぜ間違っているのかわかりません。
わたしの考え↓

H3PO4 + OH- --> H2PO4- + OH-

H3PO4 17.5mmol-8.75mmol=8.75mmol
OH- 8.75mmol-8.75mmol=0mmol
H2PO4- 8.75mmol
OH- 8.75mmol

8.75mmol/150mmL=0.0583M

Ka=(0.0583+x)^2/(0.0583-x)=7.52e-3

二次方程式を解いたら

x=-2.61e-2

pH=-log(2.61e-2)=1.583

が、答えがあいません。
WebAssignなので、答えがなになのかもわかりません＞＿＜
この問題でつまってるので、次の問題

when 100.0 mL of KOH has been added.(*)
ph=?

もわかりません。
どこで間違ってるのか教えてもらえないでしょうか。

回答No.1

noname#160321

>Ka1 is not small.
実際のpＫa1=1.97ですので、
[Ｈ+][Ｈ2ＰＯ4^2-]/[Ｈ3ＰＯ4]=10^-1.97
こいつを計算に含めないといけません。
なおpＫa2やpＫa3の値は、↓にあります(wikiにもあるけど)
http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compilation.pdf
二問目以降の計算はかなり複雑になります。