トリグリセリドの状態で過酸化脂質になりますか？

質問

化学に詳しい方教えてくださいm(_ _)m
過酸化脂質は、必ず脂肪酸が遊離した状態でなるんですか？
トリグリセリド(グリセリン＋脂肪酸)の状態で脂肪酸が過酸化脂質になることはありえますか？

回答No.1

ORUKA1951 · ベストアンサー

酸化とエステルの加水分解は別反応です。
過酸化は極めておきやすいですが、エステルの加水分解は簡単には置きません。
不飽和脂肪酸は、特に不飽和度の大きな脂肪酸は極めて簡単に過酸化がおきます。それは油脂になっているかなっていないかには関係ありません。

お礼

ありがとうございます！
自分は油脂になっている状態では過酸化脂質は作られないと思っていました。

例えば、紫外線が原因で油脂(トリグリセリド)が酸化される場合、
脂肪酸とグリセリンの結合は開裂せずに、脂肪酸の開裂(水素脱離)が起こるということでしょうか？？

よく、油脂が酸化されると遊離脂肪酸が増えるといいますが、
あれは紫外線の影響ではなく、加水分解なのでしょうか？

お忙しいところすみません。教えて頂けると助かります。

回答No.2

ORUKA1951

＞油脂が酸化されると遊離脂肪酸が増えるといいますが、
　いえ、酸化されていない時は(脂肪酸は)不飽和脂肪酸のままです。
　　　　　　　　　　　　　　^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^
　と言えば分かるかな？

＞紫外線が原因で油脂(トリグリセリド)が酸化される場合、脂肪酸とグリセリンの結合は開裂せずに、脂肪酸の開裂(水素脱離)が起こるということでしょうか？？
　二つの意味で間違っています。
＞紫外線が原因で油脂(トリグリセリド)が酸化される場合、
　酸化されるのは脂肪酸部分です。(くっついたまま)
＞脂肪酸の開裂(水素脱離)が起こるということでしょうか？？
　水素脱離ではなく、酸素付加です。
　最終的に過酸化物やエポキシが生成します。
　⇒ファイル:説明図 トランス脂肪酸 不飽和脂肪酸の酸化.PNG - Wikipedia( http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%95%E3%82%A1%E3%82%A4%E3%83%AB:%E8%AA%AC%E6%98%8E%E5%9B%B3_%E3%83%88%E3%83%A9%E3%83%B3%E3%82%B9%E8%84%82%E8%82%AA%E9%85%B8_%E4%B8%8D%E9%A3%BD%E5%92%8C%E8%84%82%E8%82%AA%E9%85%B8%E3%81%AE%E9%85%B8%E5%8C%96.PNG )
　⇒過酸化脂質 とは - コトバンク( http://kotobank.jp/word/%E9%81%8E%E9%85%B8%E5%8C%96%E8%84%82%E8%B3%AA )
　これらの説明では、脂肪酸の状態ですが、グリセリドになっていても全く同じ反応がエステル部分とは無関係に起きます。
脂質過酸化反応 - Wikipedia( http://ja.wikipedia.org/wiki/%E8%84%82%E8%B3%AA%E9%81%8E%E9%85%B8%E5%8C%96%E5%8F%8D%E5%BF%9C )

お礼

ご回答ありがとうございます。
すみません！！書き方が悪かったです(>_<)
酸化される⇒酸化される過程でと言いたかったのです。
また、酸化＝酸素と結びつく事ですが、電子を失う事と混同した質問になってしまいました。

＞脂肪酸の開裂(水素脱離)が起こるということでしょうか？？
　水素脱離ではなく、酸素付加です。

一重項酸素の場合は直接付加されますが、紫外線の場合は、
水素脱離⇒脂肪酸ラジカル⇒酸素結合(過酸化脂質)の過程になりますよね？

水素脱離の前に必ず遊離脂肪酸になってるのでは？と思い込んでましたが、条件ではないんですね。
（紫外線の影響で遊離脂肪酸ができることはないと理解してよいのでしょうか？）