ナフタレンのスルホン化

質問

ナフタレンをスルホン化したときに、スルホン基がどこにつくか分かりません。教科書ではC1位に付いたほうが共鳴構造式で安定した構造が得られるという理由でC1位に付いていましたが、学校のテストではC2位についていました。反応の条件によって変わるのでしょうか？お願いします。

回答No.2

NiPdPt · ベストアンサー

これは条件に依存します。
スルホン化は可逆反応であり、速度論支配と熱力学支配では生成物が違います。
熱力学的に安定なのは２位に置換したものであり、その一方で生成速度の速いのは１位で置換したものです。
したがって比較的低温で速度論支配の条件では１位で、比較的高温で熱力学支配の条件では２位でスルホン化が起こります。

ちなみに、ニトロ化などは非可逆反応のなので常に速度論支配となり、１位での反応が優位になります。

お礼

ナフタレンのニトロ化も疑問に思っていたので助かります。ありがとうございました。

回答No.1

Saturn5

大学の反応の選択性の授業で例として使われる問題です。
以下のＰＤＦの２０．２を見てください。
ナフタレンは１位にＨ＋がついた方が中間体が安定になるのです。
http://pub.maruzen.co.jp/book_magazine/yuki/web/mokuji/pdf/bm20.pdf

この反応は律速ですので、低温では１位の置換対が優勢となります。

しかし、生成物は立体障害などの問題で２置換体の方が安定となります。
従って、反応温度を上げると２位の置換体が優勢となります。

お礼

反応温度でやはり違った反応が起きるのですね。ありがとうございました。