Gaussianでの1原子計算（開殻）の最適な近似レベルはどれを使えば

質問

Gaussianでの1原子計算（開殻）の最適な近似レベルはどれを使えばよいのでしょうか？

N^-やCl^7+などの原子軌道のエネルギーを知りたいのですが
rohf/3-21gではうまくいきませんでした。
不慣れなので、どれがどのような働きをするかと言うのもよく分かっていません。
どなたかよろしくお願いします。

回答No.1

101325 · ベストアンサー

とりあえずは、uhf/6-31++gを試してみて下さい。

rohfでは、開殻軌道の軌道エネルギーを求めることができませんので、uhfを使います。開殻原子の閉殻軌道の軌道エネルギーならばrohfでも求めることができます。この辺の事情は、中性の水素原子やリチウム原子についてrohf計算とuhf計算を試して、eigenvalues を比べてみると分かると思います。

アニオンの計算では基底関数にdiffuse関数（広がった軌道関数）を加えなければならないので、6-31++gが無理であればせめて3-21+gを使ってください。可能ならば6-311++gやaug-cc-pv5zのような、より大きい基底関数を使うのがいいです。

参考URL：

http://www.gaussian.com/g_tech/g_ur/m_basis_sets.htm

お礼

ご回答ありがとうございます。
uhf/6-311++gでうまくいきました！
軌道エネルギーがα-MOとβ-MOと2通りの値が出ますが、
それぞれのエネルギーを足して2で割れば実験値と非常に良い相関を示しました。
これでうまくいきそうです。長いこと悩んでいたので助かりました。
どうもありがとうございました！