状態量

質問

孤立系で考えて、平衡状態A→Bに変わる時、
不可逆⇒S(B)>S(A)
可逆⇒S(B)=S(A)　となり、
状態量のエントロピーが経路に依存しているように見えるのですが、
どうなんでしょうか

あと、同様に、定圧、定温、体積変化以外の仕事がないとき、
状態A→Bのとき
△G=△H-T△S=Q-Qr 　　 Qrは可逆の熱
可逆⇒△G=0で　Q=Qr
不可逆⇒△G<0で　Q<Qr
今　Q=△HでQは状態量の変化に等しいのに可逆か不可逆かで
変わってしまっている気がするのですがこれはどういうことなんでしょうか？

回答No.1

siegmund

前半：
可逆変化ならエントロピー変化がないと誤解しておられるようにみえます．
可逆変化なら dS=d'Q/T，不可逆変化なら dS>d'Q/T です．

後半：
> 定圧、定温、体積変化以外の仕事がないとき
はありえません．
圧力 p，温度 T，体積 V の３つが代表的変数ですが，
これらは独立ではなくて３つのうちの２つを決めれば残りの１つが決まります．
例えば，n モルの理想気体なら pV=nRT です．
したがって，定圧定温なら体積変化はありません．

補足

回答ありがとうございます
＞可逆変化ならエントロピー変化がないと誤解しておられるようにみえます．

もしSが孤立系のエントロピーだったらエントロピー増大則から
不可逆変化で△S>0、可逆変化で△S=0となり△S=S(B)-S(A)よりそれぞれS(B)>S(A)、S(B)=S(A)
となってしまわないでしょうか？

＞定圧、定温、体積変化以外の仕事がないときはありえません
僕のテキストには定温定圧で仕事が体積変化によるだけなら系のギブズエネルギーは減るか変わらないか、となっているのですが…