Boc基の脱保護について

質問

ベンゼンに置換しているアミノ基二つをBoc基で保護した場合に、Ｎと結合しているＨの4か所がBoc基に変わり、それぞれNBoc2ができます。その脱保護で、ジクロロメタン溶媒で４eqのＴＦＡを使い、０℃、4時間反応かけた場合、それぞれNBocに脱保護されるスキームを見ているのですが、なぜ、アミノ基のBoc基がそれぞれ、一つずつ落ち、片方のBoc基だけ二つ落ちないのでしょうか？また、なぜ全部のBoc基が落ちないのでしょうか？？？

回答No.1

24moo-moo · ベストアンサー

もし、専門の方がいればそちらの意見を優先してください。

全合成などでよく見られますが、
こういった保護、脱保護では、半端に保護、脱保護される現象がよく起こります。

一つ脱保護された段階で構造が変わりますので、当然、酸に対する安定度は変わってきます。
この半端に落ちた状態が、はじめより酸に安定であれば２つ目は落ちにくくなります。

０℃４時間と、比較的温和な条件で反応させているのは、
１つ目は落ちるけど、２つ目は落ちない程度の条件だったのだと思います。

電子吸引性置換気が減ることで、アンモニウムイオンの不安定化効果（＝活性）が弱まり
続く分解反応が進みにくくなったのではないでしょうか。

お礼

回答ありがとうございました。

安定度の違いでそのようになっていると理解できました。

ただ、「電子吸引性置換気が減ることで、アンモニウムイオンの不安定化効果（＝活性）が弱まり続く分解反応が進みにくくなったのではないでしょうか。」の部分はちょっとわかりませんでしたm(_ _)m