BET法、等温線について

質問

等温線・ＢＥＴ法についてわからないことがあり、質問させてもらいます。
　まず、添付した等温線ですが、なぜ相対圧力が0.9以降で、窒素の吸着量が
増加しているのでしょうか？ちなみに横軸が相対圧力で、縦軸が不安なのですが、窒素の吸着量(volume(cc/g))だと思います。
　次に、ＢＥＴ法はなぜ、0.05<相対圧力<0.35という条件じゃないと成立
しないのでしょうか？初歩的なことかもしれませんが、よろしくお願いします。

回答No.1

jamf0421

>なぜ相対圧力が0.9以降で、窒素の吸着量が増加しているのでしょうか？

適当な大きさの細孔があれば毛細管凝縮の可能性もありますが、その場合、さらに圧が上がると最後にFlat部分ができます。相対圧0.9以降で急に立ち上がるだけでII型あるいはIII型の吸着ですから多分子層吸着の進行で、液体窒素で表面がぬれているためです。
なお、もしこの等温線がII型で、低圧での立ち上がりがないとすると、BET法でもあまり信頼のおける面積はでないとおもいます。

>0.05<相対圧力<0.35という条件じゃないと成立しないのでしょうか？

BETという均一表面上の多分子層吸着モデルの限界なのでしょう。ただし活性炭などは0.2くらいでも多少曲がる例がいくらもあります。

お礼

回答ありがとうございます。なかなか理解できなくて、ちょっと困ってたんで、助かりました。一応添付した画像の等温線はIII型ですので、BET法でも
大丈夫かと。