非水滴定の練習問題

質問

練習問題の投げ出しみたいで、質問するのが申し訳ないのですが、
土曜日のテスト前までに解答いただけると助かります。
解き方のヒントでもお願いします。

(1)０．２F（formality) NH4+ + 0.2F NaOH(水中）
(2)０．２F（formality) NH4+ + 0.2F C2H5OH（EｔOH)
(1)と(2)の当量点で　未反応のNH4+の％を計算すること。
Kw=１０＾ー１４、
Ks＝８＊１０＾－２０
NH4+のKa（H20)＝６＊１０＾－１０
Ka(EtOH)＝１０＾－１０

答えは水中１％
EtOH中　０．０１％

Ksがわからず教授に質問したところ、溶媒の自己解離ということですが、どう連結して解いたらいいのか。－－；

回答No.1

c80s3xxx

まず，水中 NH4+ + NaOH = NH3 + H2O + Na+
当量点では [Na+]=0.1F は明らか．また[NH4+]+[NH3]=0.1F (2) も明らか．
Kaの定義から，[NH3][H+]/[NH4+]=Ka (1)
電気的中性条件から [NH4+]+[H+]+[Na+]=[OH-]+[A-]
ただし，[A-] は NH4+ の対イオンで，当量点では 0.1F．[Na+]=0.1F でもあるから，この式は [NH4+]+[H+]=[OH-]と等価．[H+][OH-]=Kw=10^-14 を使うと，[NH4+]+[H+]=10^-14/[H+] (3)
(1)～(3) を連立させれば，[NH4+] と [NH3] が求められる．

エタノール中では，Kw に変わって Ks が登場する．
この場合は [EtO-][H+]=Ks ということ．
溶媒が変わると Ka も変わるということに注意すれば，あとは上と同じこと．