微弱な一塩基酸

質問

ホウ酸はNaOH標準液で直接滴定出来ないため、多価アルコールで錯体にする必要があるといいますが、理由はホウ酸が極めて微弱な一塩基さんだからということ・・
なぜ微弱な一塩基酸はNaOHで直接滴定出来ないのですか？
また、なぜ錯体だと滴定できるのですか？

回答No.3

nious

#2ですが、その通りのようですね。

グリセリンやマンニトールなどの多価アルコールにより、
酸解離度が増大(pKaは減少小)するそうです。
特にマンニトールでは酢酸程度にまで強くなるらしいのでかなりの増強剤ですね。

お礼

ありがとうございます♪
すごく勉強になりました！！

回答No.2

nious

例えば濃度が0.1M程度の弱酸(pKaは4～10位)を、
ほぼ同濃度のNaOHで滴定する場合について、
その滴定曲線について考えてみます。

pKaが小さい(より強い)酸程pHジャンプが高くなり、
大きい(より弱い)酸程低くなります。

そしておよそ、pKa＞8になるとほとんどpHジャンプは確認出来なくなります。

計算上は滴定開始時と当量点のpHの差は、
近似的にはpKaの値に無関係にほぼ6程度になるのに少し不思議な気がしますが、
pKaが大きい酸程、滴定の開始直後に一気にpHが上昇するのが原因のようです(以降は落ち着きます)。
これだと当量点付近でジャンプのしようがありません。

以上からホウ酸のpKaは9.2なので、滴定は困難になると考えられます。

補足

わかりやすい回答ありがとうございまず！
ホウ酸は錯体にすると酸性度が高くなってNaOHで滴定できるようになるのですか？だとしたらなぜ酸性度が上がるのですか？電気陰性度とかですか？

回答No.1

noname#160321

ホウ酸はpKa1が9.00と実際上「酸じゃない」ので酸アルカリ指示薬では滴定出来ません。そこで電位差滴定します。↓
http://nels.nii.ac.jp/els/contents_disp.php?id=ART0000399789&type=pdf&lang=en&host=cinii&order_no=Z00000014101277&ppv_type=0&lang_sw=&no=1202013654&cp=
もしこのリンクが無効なときは
http://ci.nii.ac.jp/naid/110000058675/en/
の右上のCiNiiのボタンをクリックしてください。

お礼

早速の回答ありがとうございまず！
電位差滴定について調べてみようと思います♪