シクロアルカンの安定性の問題です

質問

図はありませんが、下記の2問について質問です。

trans-1,2-二置換シクロヘキサンのいす形構造をもつ配座異性体の一つを示してある（Xは例えばCH3などの置換基を一般的に表している）。Dが反転して生成する配座異性体（E）の構造式をその立体構造がわかるように書け。また、一般にEはDに対して圧倒的に不安定である。その理由を述べよ。
[4]前問[3]における安定性の記述はX＝CH3の場合には全く正しい。しかし、X＝Brの場合には、Dに不安定となる要因があるため、DとEの安定性はほぼ等しくなる。X＝BrにおいてDが不安定化する要因を説明せよ。

この2問のうちの下の問題についてなのですが、なぜＢＲになると安定性に変化が出るのかわかりません。
上の問題はアキシアル置換基間の反発の少ないeq-eqフォーメーションの構造Ｄで存在するため、という答えのはずです。

図がなくて非常に恐縮ですが、
もしわかる方がいらっしゃったらよろしくお願いします。

回答No.2

zoo123 · ベストアンサー

J. March, "Advanced Organic Chemistry" , Wiley, p 174, 5th,edition には、以下の様に書いてありました。

aa 配置ではハロゲン原子はantiに、ee配置ではgaucheの関係にあると。

antiとgaucheのエネルギー関係からそうなるのではないでしょうか。よく角度とエネルギーの関係図が出ていますよね。

お礼

なるほど、納得しました！
そういう配置の違いも考慮しなければならなかったのですね。
丁寧なご回答ありがとうございました。
助かりました。

回答No.1

zoo123

構造式がないので、取り違えているかもしれませんが、
一般には、アキシアル置換基間の反発の少ないeq-eqフォーメーションをとると非常に安定化しますね。
しかし、ブロモの場合にはＢｒの立体的大きさがあまりにも大きいために、eq-eqフォーメーションをとると、隣りの基との間で立体反発を起こして不安定化してしまうのではないでしょうか。aq-aqコンフォメーションでは、この相互作用はないと思います。

お礼

回答ありがとうございます
なるほど！
ＢＲって立体的に大きいのですね。
でも、aqaqフォーメーションだとなぜ立体的大きさによる、
反発は考慮しなくてもよろしいのでしょうか？
よろしくお願いします。