有機

質問

分からないところがありますので、三つほど質問します。

（a）cis-1,2-二置換シクロヘキサンは一つの置換基がアキシアルで他方がエクアトリアルでなければな　　らないのはなぜか？

（b）（a）とは逆にtransの場合、二つの置換基がともにアキシアルまたはエクアトリアルでなければな　　　らないのはなぜか？

（c）cis-1,3-二置換シクロヘキサンはなぜ常にトランス異性体より安定なのか？

（a）はシス、（b）はトランスのいす型配座を実際に書いてみましたら、シスは一つの置換基がアキシアルで他方がエクアトリアル、トランスでは二つの置換基がともにアキシアルまたはエクアトリアルになりました。何故って言われても書けばそうなるぐらいしか思いつかないのですが…

（c）はよく分からないです。

質問内容におかしな点がありましたら、すみません。

回答No.1

NiPdPt · ベストアンサー

結局、隣り合った炭素では、仮に片方のアキシアルが上向きであればもう片方のアキシアルは下向きになります。つまり、アキシアルに注目すると、上向きと下向きが交互にきます。エクアトリアルに関しても同様です。
一方で、cisとかtransというのは、環の面に対して同じ側か反対側かの区別です。
ですので、(a)(b)に関しては、「書けばそうなるぐらいしか思いつかないのですが…」という認識で良いです。実際にそうなる訳ですから。

(c)に関しては、アキシアルは1,3-ジアキシアル相互反発によって不安定だからです。これはどの教科書にでも書いてありそうなことです。もっと詳しく説明すれば、cis-1,3-二置換シクロヘキサンでは２個の置換基の両方をエクアトリアルにもってくることが可能ですので、通常は、そういった配座になります。それに対して、transであれば片方がアキシアルにくる必要がありますので、両方がエクアトリアルに来るような配座が取れない分だけ不安定です。

参考URL：

http://ja.wikipedia.org/wiki/いす型

お礼

そうですか！回答有難うございます