endo体からexo体への異性化について

質問

私は研究室でcis-5-norbornene-endo-2,3-dicarboxylic anhydrideを合成してからexo体に異性化しようとしています。異性化をする際には、約190度に加熱しているのですが、なかなか収率が上がらないのです。さらにどうしてもendo体が含まれてしまうのです。できるだけexo体のみにするためにはどうすればいいのでしょうか。アドバイスや参考になるような文献などをご存知でしたらご協力して下さい。よろしくお願いします。

回答No.1

zoo123 · ベストアンサー

Diels-Alder付加体の異性化ですね。
まず、収率の方ですが、分解物ができて収率が上がらないなら温度を下げて時間を長くしてみたらいかがでしょう。
立体変換については、endoからexoへの異性化は熱力学的安定性に従って、より安定な異性体に変化していく反応ですね。これに関しては、再結晶でexo体richにするというのはどうでしょう。
あとは、Diels-Alder反応と異性化反応で、溶媒を変えてみる（検討する）というのはいかがでしょう。
フランと無水マレイン酸でこの反応はやったことがあるんですが、シクロペンタジエンの反応はやったことがないので、参考にならなかったらごめんなさい。

回答No.2

pukuchi

レトロＤ．Ａ．を利用した異性化ですね。

レトロで生じるシクロペンタジエンは、とっても重合しやすいです。再度Ｄ．Ａ．する前にじゃんじゃん重合しているため、Ｙ．が上がらないと想像します。無水マレイン酸が生成していませんか？

ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸エステル（endo/exo mix.）を塩基処理してexoジエステルに異性化後、酸無水物に誘導すれば、合成できると思いますが・・・
手間がかかりすぎですね(^^ゞ