p-トルイジンが出発物

質問

p-トルイジンを出発物としてm-2,4-ジクロロトルエンはどのようにして合成するのでうか？考え方も教えてください。おねがいします。

回答No.4

rei00 · ベストアンサー

既にお解りのようにも思いますが，「考え方も教えてください」とありますので補足を。

　p-トルイジンから一度に 2,4-ジクロロトルエンが合成できるかどうかを考えます。この反応を知っていれば終了ですが，おそらく無いと思いますので，何段階かで合成する事になります。

　つまり，クロロを１つづつ入れていくわけですが，２つの経路が考えられます。１つは，４位アミノ基をクロロに変えた後，２位にクロロを入れる経路。もう１つは，２位にクロロを入れた後に，４位アミノ基をクロロに変える経路です。

　前者の経路については，他の方々の回答がありますので，私は後者の経路を考えてみました（そう，私，天の邪鬼です）。

　まづ，p-トルイジンのクロロ化ですが，これはアミノ基の強い o,p-配向性のために３位に（場合によっては５位にも）起こり，目的の化合物は得られません。目的の２位クロロ体を得るには，アミノ基をメタ配向性のグル－プに変える（例えば，ニトロ基に酸化する）必要があります。その後，２位にクロロ導入，４位のニトロ基をアミノ基に変換（還元），４位アミノ基を「ジアゾ化→Sandmeyer」でクロロに変換，の一連の反応で目的の化合物が得られます。

　実際に可能かどうかは分かりませんが，教科書的にはこの経路も充分考えられます。アミノ基とニトロ基の相互変換，クロロ化，Sandmeyer 等は有機化学の教科書に出ているはずです（少なくとも，ヴォルハルト・ショア－には出ています）。

お礼

ありがとうございました。基礎からしっかり勉強します。

回答No.3

noname#211914

ダイレクトな回答ではありませんが、以下の参考ＵＲＬサイトは参考になりますでしょうか？
「有機化学反応の基礎」

◎http://www.jssp.co.jp/f_chem/yuki_gosei_zoku.html
（続 有機合成反応）
「塩素化」に関しては、loveoboさんの回答を参考に有機化学の教科書を勉強されては如何でしょうか・・・？

ご参考まで。

参考URL：

http://www5.plala.or.jp/pokorin/chem/organic2.htm

お礼

ありがとうございました。大変参考になりました！！

回答No.2

loveobo

「m-」が余分のようですね。　ジアゾ化→Sandmｅyerで4-Clにすれば、
求電子芳香族置換反応における不活性基Ｃｌのオルト,パラ配向よりも
活性基 CH3 のオルト,パラ配向のほうが優先するはずですから、
次に求電子置換が起こるのは CH3 に対してオルト位でしょう。
＃この反応をやったことがないので、自信なし

お礼

ありがとうございました。こうやって筋道立ててかんがえていくの苦手なんです・・。でもそれではだめですよね（^^;）

回答No.1

kumanoyu

p-トルイジンはp-CH3-C6H4-NH2ですよね。これはいいんですが、m-2,4-ジクロロトルエン？？？　ベンゼン環上の置換基はCH3が1個とクロルが2個ですか？

2,4-は2つのClがCH3基に対してオルト位とパラ位にあるという意味ですよね？
ということはm-って一体何でしょう？　

m-が関係無く、生成物が2,4-ジクロロトルエンだとするなら、うーん、ちょっと難しいですね。NH2基をClに変えるのはジアゾ化してSandmayer反応を行えばできますが、2位にClをどうやって入れるかが問題ですね。ニトロ化してもN基のメタ位には入りませんし・・

もう一度生成物の構造が正しい確認してみていただけませんか？　私が勘違いしているのかな？

補足

すみません！生成物は2,4-ジクロロトルエンです。どうやってもClが２位に入る方法がわからないのです（>_<）