溶解度積と沈殿生成

質問

Cl-イオンとCrO₄²⁻イオンがそれぞれ0.005Ｍの混合溶液中に、高濃度のＡｇＮＯ₃溶液を少しずつ加えたところ、最初に沈殿Ａが生成し、さらにＡｇＮＯ₃を加えたところで沈殿Ｂが生じた。沈殿Ａ中の陰イオンの溶液中の濃度は沈殿Ｂが生成し始める瞬間にはいくらになっているか。これにより、Ｃｌ‐イオンを99％以上ＣｒＯ₄²⁻イオンから分離して取り出すことができると示せ。ただし、溶液中の体積はＡｇＮＯ₃溶液を加えることによって変化しないものとする。

わからなかったので教えていただきたいです。

回答No.1

nious

モール法の滴定原理に関する問題でしょうか。取り敢えず AgCl と Ag2CrO4 の溶解度積(A,B)が必要です。

Ksp＝[Ag^+][Cl^-]＝A
Ksp＝[Ag^+]^2・[CrO4^2-]＝B

AgCl が飽和するとき [Ag^+]＝A/[Cl^-]＝A/0.005
Ag2CrO4 が飽和するとき [Ag^+]＝√(B/[CrO4^2-])＝√(B/0.005)

従って AgCl が先に沈殿するから [Cl^-]＝A/√(B/0.005) になるときの沈殿の比率：(0.005‐[Cl^-])/0.005＝1‐{A/√(0.005・B)}≧0.99 になる事を示せばよいでしょう。

後は適当にやって下さい。