3-ブロモチオフェンから3-ヘキシルチオフェンが合成できないのはなぜ？

質問

電解重合を行ったのですが、2-ブロモチオフェンから2-ヘキシルチオフェンの重合反応が進んだのに、3-ブロモチオフェンから3-ヘキシルチオフェンの重合反応は進みませんでした。なぜ後者の方の反応が進まなかったのか理由が分かりません・・・
有機系はあまり分かってないので、できれば詳しく教えて下さい！お願いします！

回答No.1

Julius

チオフェンの5員環は、構成原子が全てsp2混成軌道を形成しており、
Cから1つの、Sから2つのπ電子が提供されることにより、安定な6π
電子系が形成されています。

次にブロモチオフェンのBr基がついている炭素原子を求核剤Nu-が攻撃を
した場合のモノアニオンの中間体の安定性を考えてみましょう。

2位の炭素とNuの間に結合ができた場合、
6π電子系が存在する安定な共鳴構造を2種類書けます。
即ち、3位と5位に負電荷が存在する構造です。

一方3位の炭素とNuの間に結合ができた場合、
6π電子系が存在する安定な共鳴構造を1種類しか描けません。
即ち、2位に負電荷が存在する構造です。

これらから、2位の方が求核置換反応が進行し易いことが説明できます。