化学分析について助言を頂けますか。

質問

現在、欧州薬局方に収載されているCPD液の定量試験（ブドウ糖）を実施しよとしています。
（CPD液とは、クエン酸（無水）：0.327g、クエン酸ナトリウム（二水）：2.63g、リン酸二水素ナトリウム（一水）：0.222g、ブドウ糖（無水）：2.32gの4成分に精製水を加えて100mLとした液です。）
欧州薬局法の文面は以下になります。作業的には、できるのですが、結果が25.0g/Lになります。（23.2になるはずですが。）化学分析に詳しい方、どこを注意した方がよいなど助言を頂けませんか？宜しくお願い致します。なお日本語にした質問を同じカテゴリに入れますので拝見頂けますか。
Reducing sugars
Dilute 5.0 ml to 100.0 ml with water R. Introduce 25.0 ml of the solution in to a 250 ml conical flask with ground-glass neck and add 25.0 ml of cupri-citric solution R1. Add a few pieces of porous material, attach a reflux condenser , heat so that boiling begins within 2 min and boil for exactly 10 min. Cool and add 3 g of potassium iodide R dissolved in 3 ml of water R. Add 25 ml of a 25 per cent m/m solution of sulphuric acid R with caution and in small quantities. Titrate with 0.1 M sodium thiosulphate using 0.5 ml of starch solution R, added towards the end of the titration, as indicator (n1 ml). Carry out a blank titration using 25.0 ml of water R (n2 ml).
Calculate the content of reducing sugars as anhydrous glucose or as glucose monohydrate, as appropriate, from the Table 0209.-1.
table0209.-1
Volume of 0.1M ＿＿＿＿Anhydrous glucose
sodium thiosulfate＿＿＿ in milligrams
(n2-n1 mL)
8 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿19.8
9 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿22.4
10 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿25.0
11 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿27.6
12 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿30.3
13 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿33.0
14 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿35.7
15 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿38.3
16 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿41.3

日本語に訳すと、こうなります。
本品5.0mLを正確に量り、水を加えて正確に100.0mLとする。この液25.0mLを正確に250mLコニカルビーカーに取り、クエン酸第二銅溶液25.0mLを加える。少量の沸騰石を加え、還流濃縮器を取り付け、沸騰させる為に2分間熱し、その後、10分間煮沸する。冷後、ヨウ化カリウム3ｇを水3mLに溶かした液を加え、25%硫酸溶液25mLを注意して加え、0.1mol/Lチオ硫酸ナトリウム液で滴定する（滴定値：ｎ1）。（指示薬：0.5mLデンプン試液）同様に水25mLで空試験を行う（滴定値：ｎ2）。
ブドウ糖含量(w/v%)：以下の表より求める。

0.1mol/Lチオ硫酸　　　　ブドウ糖量(mg)
ナトリウム液滴定量　　　　無水
(ｎ2－ｎ1、mL)
8 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿19.8
9 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿22.4
10 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿25.0
11 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿27.6
12 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿30.3
13 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿33.0
14 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿35.7
15 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿38.3
16 ＿＿＿＿ ＿＿＿＿ ＿＿＿＿41.3

回答No.2

elpkc

実際の滴定が、n1で、空試験がn2ですか。
変な試験ですね。
で、繰り返し性はどうですか?
25ということは、ハイポの滴定値が10mLということになりますが、
10.00mLなのですか?

補足

酸化還元させて、残った銅とヨウ化カリウムを反応させ、ヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで滴定している原理かと思います。なので、空試験では酸化還元反応がなく、銅が全て残るためその分、ヨウ化カリウムと多く反応し、滴定値が高く出ます。再現性はあります。滴定値は正確にいうと、空試験が25.00mLでCPD液が14.50mLになり、差は10.50mLとなりますので、25g/Lより高目（26.3g/L）になります。クエン酸ナトリウムの含量と一致するため疑いましたが、CPD液でなくブドウ糖溶液（23.2g/L）を調製し、試験をしても、同じ結果となりました。E.P.（欧州局方）に記載はありませんが、ヨウ化カリウムを入れてから、反応させるために、10分間放置したり、その後の硫酸を追加後も放置したりなど、いろいろ試しましたが、結果に大きな差はありませんでした。なお、空試験の滴定値25.0mLはほぼ理論値であり、CPD液の滴定値が低くなっていることまで分かっています。

回答No.1

c80s3xxx

チオ硫酸ナトリウムのファクターは大丈夫ですか？

補足

チオ硫酸ナトリウムは、市販の容量分析用を使用しています。開封日に使用しているため、問題ないと思います。