クロスカップリングでPdIIを用いる理由

質問

論文を読んでいて疑問に思ったのですが、ふつうカップリングの
触媒サイクルは０→２価で回りますよね？
最初に２価パラジウムを用いた場合、最初の反応でどんなことが
起こって、０価のパラジウムが発生するのですか？
ちなみに論文に出てきたパラジウムは
APC（アリルパラジウムクロライド）という二量体パラジウムです。

回答No.3

noname#62864 · ベストアンサー

ご質問の例がトリフェニルホスフィンによる還元を含むかどうかということも含めて、いささか曖昧な補足ではありますが、たとえば、アリルトリフェニルホスホニウムクロリドとPd(0)が生じると考えれば化学量論の説明はつきますし、アリルトリフェニルホスホニウムクロリドも、塩化アリルとトリフェニルホスフィンの反応で調製できような安定な物質ですので、さほど無理な反応とは思えません。
なお、一般的には酢酸パラジウムとトリフェニルホスフィンからのPd(Ph3P)4の調製に利用することが多い手法だと思います。その場合、トリフェニルホスフィンは還元用に１モル、配位子用に４モルの合計５モルが必要です。

お礼

なるほど。
とてもよく分かりました
ありがとうございました。

回答No.2

noname#62864

ご質問の例に当てはまるかどうかわかりませんが、トリフェニルホスフィンを添加することによって、反応系内でPd(0)へと還元することもよくあります。
これによって、空気中で不安定なPd(0)の取り扱いを容易にするという意図です。

お礼

回答ありがとうござました。
ちなみにトリフェニルホスフィンで還元とはどういう機構で
進むのですか？
この場合アリルクロライドが抜けてPd(0)に戻るのでしょうか？

回答No.1

noname#160321

最適例とは言えませんが、一例を。↓
http://ja.wikipedia.org/wiki/%E5%8F%B3%E7%94%B0%E3%83%BB%E5%B0%8F%E6%9D%89%E3%83%BB%E3%82%B9%E3%83%86%E3%82%A3%E3%83%AB%E3%82%AB%E3%83%83%E3%83%97%E3%83%AA%E3%83%B3%E3%82%B0
なお、酸化的付加⇔還元的脱離、は「形式的」な酸化還元なので、深く考えないようにして下さいね。

お礼

回答ありがとうございます。
Pd二価の安定性などよく分かりました。