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半減期の一次反応について
なぜ一次反応では、反応99.9% 起こるのに要する時間は反応が半分進行するのに要する時間の10倍なんでしょうか? 公式とかいろいろ見ましたが意味がわからないので、どなたかご教授お願いします…。
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一次反応は微分方程式で書くとdA/dt=-kAとかかれますね。t=0の時の[A]の初期値をA0とすると上の微分方程式を解いてA=A0exp[-kt]となります。両辺の自然対数をとると ln(A/A0)=-kt、t=-(1/k)ln(A/A0)=(1/k)ln(A0/A) 半減期はA/A0=(1/2)の時ですからその時の時間をt’とするとt'=(1/k)ln2≒0.693/k、これから k=0.693/t'が得られます。これを元の式の入れるとA/A0=exp[-0.693(t/t')]となります。今99.9%反応が進んだとすると未反応物は0.1%残っていますからA/A0=0.001ですね。その時間をTとすると0.001=exp[-0.693(T/t')]で、これからT/t'を求めれば良いわけで、ln0.001=-0.693(T/t')⇒T/t'=(1/0.693)ln(1/0.001)=9.967≒10と半減時間の10倍になります。
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一次反応の反応物質の濃度変化は、反応物質の濃度を C、当該反応に係わる 反応物質の半減期を T、とすると C=C_0・{(1/2)^(t/T)} と表わされます。C_0 は、反応物質の初期の濃度です。 反応速度は、 -dC/dt=k・C ですから、 k=(-dC/dt)/C と表わせて、 dC/dt=(d/dt)〔C_0・[e^{(t/T)・ln(1/2)}]〕 =C_0・[e^{(t/T)・ln(1/2)}]・{ln(1/2)/T} =-C・{ln(2)/T} より、 k=(-dC/dt)/C=ln(2)/T となります。 さて、反応が 99.9% 進行するというのは、単位時間あたりの反応速度の積分が、 全反応量の 99.9% ということで 〔∫[0→t]k・Cdt〕/〔∫[0→∞]k・Cdt〕=0.999 のことですね。 この反応量になる時の時間、t を半減期 T で表わしてみます。 ∫[0→t]k・Cdt =∫[0→t]k・C_0・[e^{(t/T)・ln(1/2)}]dt =∫[0→t]k・C_0・{e^(-kt)}dt ={k・C_0/(-k)}・{e^(-kt)}[0→t] =C_0・{1-e^(-kt)} また、 ∫[0→∞]k・Cdt={k・C_0/(-k)}・{e^(-kt)}[0→∞] =C_0 ∴ 1-e^(-kt)=0.999 e^(-kt)=0.001 T を用いて表わすと e^{(t/T)・ln(1/2)}=(1/2)^(t/T)=0.001 t/T は半減期の何倍に当たるかを示しており、対数を取ると (t/T)=log(0.001)/log(1/2) =(-3)/(-0.3010)≒10 つまり、反応が 99.9% 進行するには、約 10 半減期かかる、 ということが示されました。
半減期で2分の1になるので、その2倍の時間で4分の1になります。3倍の時間では8分の1、・・・と考えれば10倍の時間で1024分の1になることがわかります。 ということは、おおむね0.1%が残っていることになり、99.9%進んだことになります。
一次反応の微分方程式は d[C]/dt=-k[C] 変形して d[C]/[C]=-kdt 積分して ln[C]=-kt+X Xは定積分の定数 [C]=exp(-kt+X) [C]_0=exp(X) [C]_0は初濃度 で [C]=[C]_0exp(-kt) 半減期は 1/2=([C]_1/2)/[C]_0=[C]_0exp(-kt_1/2) ln(1/2[C]_0)=-kt_1/2 -ln2[C]_0=-kt_1/2 99.9%とは残り0.1%=0.001=1/1000 1/1000=[C]_0exp(-kt_1/1000) ln(1/1000[C]_0)=-kt_1/1000 -ln1000[C]_0=-kt_1/1000 (t_1/1000)/(t_1/2)=ln1000[C]_0-ln2[C]_0 =ln1000-ln2=ln500=6.2146080984221917426367422425949… 10倍じゃないですね。大体0.1%って1/2の累乗じゃないし、10なんていうきれいな値になる筈ないんですよね。^o^ 間違ってたらごめんなさい、しばらくやってない算数だし朝早いんで呆けてるから。 m(_ _)m
- keiii1i
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一次反応A→Bというものです 今Aが100個あり1秒間に50%確立でBになるとします A 1秒後 50 ←半減期 2秒後 25 3秒後 12.5 ・・・ 10秒後 0.097 となります 秒数、確立を変わっても同じことになります すべての半減期が99.9%になる1/10になるかは知りません