ラジカル重合の連鎖移動剤について

質問

ご質問させて頂きます。
フリーラジカル重合において、分子量調整剤等の役割でよく連鎖移動剤を用いますが、種類としてチオール(メルカプタン)系を用いますよね？
なぜチオール系なのでしょうか？
末端-SHがラジカルをキャップするのですか？
初歩的なご質問で申し訳ありませんがよろしくお願い致します。

回答No.1

SoftMatter · ベストアンサー

まずは連鎖移動のメカニズムを説明します。
　　　Ｐ：ポリマー
Ｒ－ＳＨ：連鎖移動剤
　　　・：ラジカル
とすると、通常のフリーラジカル重合の停止反応は
Ｐ・　＋　Ｐ・　→　Ｐ－Ｐ　（または２Ｐ）
の様になります。

ここに連鎖移動剤が入ると、水素ラジカルを引き抜き
Ｐ・　＋　Ｒ－ＳＨ　→　Ｐ－Ｈ　＋Ｒ－Ｓ・
の様に重合が停止します。
（教科書どおりですみません）

ここで、何故チオール系なのか？と言うことですが、反応スキームを見ての通り全てラジカルが活性種となっています。
ＳＨはＯＨと違いラジカル的に開裂できるから、連鎖移動剤として働きます。

お礼

回答が大変遅れてしまい、大変申し訳ございませんでした。
確かにSHは水素結合を持たない為に開裂できやすいのですね。
ありがとうございました。