Homer-Emmons反応とWittig反応

質問

Homer-Emmons反応では主にＥ体が生成されWittig反応では主にＺ体が生成するのはどうしてですか？
レポートで困っているのですが、本で調べてみても分かりませんでした。分かる方教えてくださると嬉しいです。
また、Homer-Emmons反応において、Ｅ体・Ｚ体の生成比はどの様にして決定できるのかも教えて頂けると嬉しいです。
よろしくお願いします。

回答No.1

yukimin387

質問にはっきり答えられるわけではありませんが、ちょっとコメントしてみます。

まずWittg反応とHorner-Wadsworth-Emmons反応の参考URLを載せておきます。
それによると、Wittig反応では、『不安定イリドからはＥ－オレフィンが、また安定イリドからはＺ－オレフィンが生成する。』『溶媒によってE/Zは左右する。』
Horner-Wadsworth-Emmons反応では、『反応は一般的 に E選択的であるが、反応例のような試薬を利用するとZ選択的になる。』
のような感じで、質問文に書かれているように、『Homer-Emmons反応では主にＥ体が生成されWittig反応では主にＺ体が生成する』とはっきり言えるわけでもないようです。

不安定イリドの場合にＥ体ができやすいというのは、C-Cが結合したときのニューマン投影式を書いてみて、そこからO-とP+がsyn脱離することを考えれば、一応説明はつきます。Ｅ体ができるような中間体の方が立体障害の点で安定ですから。

ただＺ体ができるときの機構や原因などはちょっとわかりません。

参考URL：

http://www.chem-station.com/odoos/data/one-ene1.htm、http://www.chem-station.com/odoos/data/one-ene2.htm