酢酸はヨードホルム反応陰性？

質問

問題集をやっていて、間違えました。

CH3-CO- という構造をもっているので、陽性かと思ったのですが、何故間違いなのでしょうか？

よろしくお願いします！！

回答No.1

lone_lynx · ベストアンサー

ヨードホルム反応はケトンもしくはアルデヒドの反応です。つまり、CH3-CO-の先が炭化水素もしくは水素でなければ陽性になりません。
酢酸は、その先に付いてるのが-OHですから陰性ですね

参考URL：

http://homepage2.nifty.com/organic-chemistry/chi3.htm

お礼

どうもありがとう御座います！！
参考URLも見ました！

基本ですが、出来ていませんでしたので、しっかりと記憶しておきます。

回答No.2

rei00

確かにヨードホルム反応を起こすには，#1 さんの参考 URL にもある様に，CH3-CO- 又は CH3-CH(OH)- という構造が必要です。

　では，酢酸は「CH3-CO- という構造」を持っているにも係わらず何故反応しないのでしょう。それは，この反応の反応機構を考えると推測できます。

　以前に反応機構を回答した事がありますので，先ずそちらを御覧下さい。ANO.#2 です。

　・http://okweb.jp/kotaeru.php3?q=278109
　　QNo.278109 アルデヒド

　ここにある様に，ヨードホルム反応が起こるには「(-)CH2-CO-」の形のアニオンができる必要があります。

　酢酸の場合，共存する水酸化ナトリウムによって「酢酸アニオンン CH3-CO-O(-)」になっていますので，「(-)CH2-CO-」の形のアニオンができたとすると，「(-)CH2-CO-O(-)」の非常に不安定（つまり非常に出来難い）ジアニオンになってしまいます。

　また，「H-CH2-CO-」から「水素 H(+)」を引き抜いてアニオンを作るには塩基の「水酸化物イオン OH(-)」が接近しなくてはいけません。が，「酢酸アニオンン CH3-CO-O(-)」は既にマイナス電荷を持っていますので，マイナス電荷を持つ「水酸化物イオン OH(-)」が接近するのは非常に困難です（つまり非常に出来難い）。

　これらの結果，「(-)CH2-CO-」の形のアニオンが出来ませんので反応が進行しません。結果，『酢酸はヨードホルム反応陰性』になります。

参考URL：

http://okweb.jp/kotaeru.php3?q=278109

お礼

どうもありがとう御座います！！

参考URLも見て見ましたが、ちょっと難しくて、理解できていないところです。申し訳ありません。

25日に二次試験がありますので、何れにしましても、アニオン（-CH2-CO-という形ですよね）というものが出来ない、として覚えておこうと思います。