アルデヒド・ケトンの求核付加とα水素への攻撃

質問

アルデヒド・ケトンにはカルボニル基の炭素への求核攻撃とα炭素の水素への攻撃があると思いますが、どの試薬がどっちの反応を起こすかの見分けがつきません。どっちの反応を起こすのかを決定づけるのはなんでしょうか？

回答No.1

lupin__X

質問にしてはテーマが大きすぎます。
求核・求電子反応は、有機の大きな分野で、教科書で
何十ページもかかるものです。

α水素の引き抜きは塩基性の強さで、求核性とは、
ずれがあります。
Li-CH2CH2CH2CH3 と Li-C(CH3)3 では、塩基性の
強さはあまり差がなく、求核性は大きく違います。
後者は、立体的な問題からカルボニル炭素に近づき
にくくなってます。
求核性・塩基性両方強い場合、通常 直接カルボニル
にいくと考えてください。電子が偏っている主役に
行く。立体的に主役に近寄れない時は、隣をねらう。

実際には、両方の反応が起こることも多く、触媒を
選んだりし望ましい反応だけを進めるようにします。

また、2つのカルボニルに挟まれた-CH2-は、ダブル
でα水素なのでかなり引き抜かれやすくなります。

触媒的に使われる2つの物質を紹介しましょう。
◎ジアザビシクロウンデセン(DBU)
-N-C=N- の部分があり H^+ を引き抜きやすく強塩基、
しかし、N に電荷が分散し環があって求核性は低い。

◎1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)
かご型の両端に N が飛び出していて、求核性は高い。
別々に N があり、塩基性は弱い。

http://www.yakugaku-tik.com/home/organic-chemistry/3-2-you-jiharogen-hua-he-wu/3-2-4-sn-fan-yingno-qiu-he-shi-yao