Pの環への求核反応

質問

画像の反応はSn2であるらしいのですが、なぜSを攻撃しないのでしょう？電気陰性度で考えるとS＜Cの陰性の強さですので、Cの方が電子が密度が豊富に思えるので求核するならSではないかと思いました。総電子数でみるならS＞Cとなりますが、これは関係してますか？

回答No.2

chkf · ベストアンサー

No.1です。
確かに電気陰性度からはあまり違いを感じないかもしれませんが、Ｓは基本的に陰性元素です。周期表ではＯと同族ですし。
Ｓが攻撃を受けるのは、Ｓ－Cl，Ｓ＝Ｏなど、より陰性の原子と結合している場合ですね。

またこの反応の場合、生成する中間体の安定性を考えてみてください。
Ｃ上にアニオン（負電荷：Ｃ－）があるよりも、Ｓ上に負電荷があるほうが遙かに安定です。
（もし図中でＣ－Ｓ結合が切れ、Ｃ上にアニオンが発生したとすると、隣のメチル基のＩ効果によってそのアニオンは不安定化します）

お礼

Sにアニオンがある方が第二級カルボアニオンより安定ということですね。カルボアニオンの安定性についてカチオンと同様に考えていましたが、カルボカチオンとは逆の安定性、第一級>第二級>第三級、になるんですね、I効果のため。これはとても勉強になりました！ありがとうございます！

回答No.1

chkf

勘違いされているかもしれないですね…
電気陰性度はＣよりＳの方が高いです。
なので電子はＣからＳの方向へ引っ張られ、Ｃ（δ＋），Ｓ（δ－）となります。
よって画像の矢印の方向へ求核攻撃が起きます。

補足

回答ありがとうございます。S＝2.58、C=2.55でおっしゃるとおりなのですが、こんなわずかな電気陰性度の違いでも選択的にＣを狙うことが可能なのか疑問です。このくらいの差ならＳに攻撃がいってもおかしくないような気がするのですが・・・。もし分かれば教えてくれくると助かります。