「α水素引き抜き」と「付加」について

質問

α水素があるカルボニル化合物の場合、塩基で処理するとα水素が抜かれて、n-BuLiなどでは付加が起こるのでしょうか？

「引き抜き」か「付加」の起こるポイントを教えて頂けないでしょうか？

回答No.1

noname#116453 · ベストアンサー

求核剤としての性質が優位になれば付加になるし、塩基としての性質が優位になればH+が引き抜かれることになります。
まあ、求核剤の性質を考えるにあたってはHard-Softの問題もありますが、そこまで考えるとどうしようもなくややこしくなりますね。

一般論として強塩基は強い求核剤でもありますので、そのどちらの性質が優位になるかは予想しにくい面があります。基本的には経験的に判断することになります。ただ、実験者の意図として、塩基としての性質を優位にしたければ、立体的に求核性が抑制された塩基、たとえばLDAやt-BuOKを用います。その辺りが一つの判断基準になるでしょうね。

お礼

分かりやすい回答ありがとうございます。特に最後の文章が分かりやすかったです。

回答No.2

danishefsk

以下、大学の研究室に所属なさっているという前提でお答えします。

ご質問にあるようなカルボニル化合物の場合、n-BuLiでは両方の反応が
進行します。ただし、どちらかを優先的に起こすような工夫が
有機合成上とられます。（n-BuLiも、強力な塩基となります。）

質問にもあるように、”塩基；正しくは求核性のない塩基”を用いれば
当然、カルボニル基への付加反応は起こりません。
一方、BuLiのように”求核性にある塩基”を用いた場合には水素引き抜きも
起こりますが、カルボニル基への付加反応も進行します。

どのような試剤が求核性を持つかなどは、有機化学の教科書と、有機合成
の教科書を見て勉強してみてください。

お礼

こちらも、大変親切に教えて頂き助かりました。マクマリーなどで確認しながら進めていきたいです。