ジアニオン種の生成について

質問

ジアニオン種はどの程度の塩基で生成しうるものなのでしょうか。

例えば、α位に水素を持つカルボン酸ではどうなるのでしょう。
まずヒドロキシ部分のプロトンが抜けると思います。
そして次に酸性度の高い（と僕は思っています）カルボニルα位のプロトンが抜けてジアニオンになるとして、
そのためにはどの程度の塩基を用いればよいのでしょうか。

回答No.1

noname#76868

pKa値を考慮してそれより弱いpKa値を有する化合物の塩基を用いれば良い。
今回の場合：
RCH2-COOHであるので、
-COOH:pKa　～5
RCH2COOH:α水素pKa　～35
ですので、
RCH2-COOH + NaOH, NaH→RCH2-COONa + BuLi → RCH(Li)-COONa
あるいは最初から２当量のBuLiを作用させて
RCH(Li)-COOLiとする。
ただ、CH3Liは避けたほうが良い、その理由は、
RCH2COOH + excessCH3Li→ RCH2COCH3
となるようである。

補足

ご回答ありがとうございます。

RCH2COOHにおけるα水素のpKaは35ということですが、
RCH2COOM (M=金属カチオン)の状態でもα水素の酸性度に変化はないのでしょうか？
というのも、RCH(-)M(+)COOHはモノアニオンであるのに対して、
RCH(-)M(+)COO(-)M(+)はジアニオンですから、
前者と後者では共役塩基の安定性に差異が出ると思うのです。