NMRの解析方法を教えてください。

質問

多環式有機化合物と考えられる化合物を得ました。MSによる分子ピーク２０６、mp225℃で、HPLCによる純度は９１％です。MNRの解析方法を教えて下さい。
MNR(H)のデータは教科書のようにきれいです。2.53にH3のmethyl基と考えられるピークがあります。その他は１個のHが次のように４個並んでいます。
（１）7.24-7.29 ;９本のピークが有り、7.24一本が高く、残り４本が半分の高さ　で、二又のホークを２本立てたようになっており、残りの２本のホーク（４本のピーク）はさらに　半分の高さです。
（２）7.71　；一本です。
（３）7.86と7.89の二本；ほとんど高さの同じピークです。
（４）8.19, 8.25, 8.31 の３本で、真ん中の8.25が高く、残りの２本は高いピークの2/3の高さで、対称にならんでいます。
以上が（H)のデータです。
（C)のデータは次のようです。
21.9256(124.120と同じ高さ）;21.9613（124.120より1/3高い）; 124.120;124.889;125.655; 126.235（124.120のピークの２倍の高さ）126.342;127.790（２倍の高さ）；127.851;127.973（２倍の高さ）;128.113;129.870（124.120のピークの半分の高さ）；130.488(半分の高さ）；131.534;132.159;134.409（半分の高さ）；134.767　　以上　１７本のピークが有ります。この他CDCl3のピークが76.683;77.001;77.319に強く有ります。
恐れ入りますが、このデータの解析を教えて下さい。

回答No.2

rei00 · ベストアンサー

rei00 です。前回の御質問（QNo.299994　MSスペクトルの解釈について教えて下さい。）の続きですね。一応，構造解析の「専門家」として回答いたします。

　お書きのデータだけでは構造を出すには無理がある様に思います。以下に若干のアドバイスをしておきますので，データを測定された方と御相談になり，必要に応じて再測定などを行なわれた方が良いと思います。

　13C-NMR には１７本のピークがある様ですが，これでは分子量２０６に合わせると C17H2 になってしまい 1H-NMR に合いません。先の質問から考えると，組成は C16H14 でしょうか。ただ，この場合 13C-NMR のシグナルが説明できなくなります。

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以下，思い付くままの回答です。

１）組成
　MS が測定できますから，高分解能 MS (HR-MS) を測定して，質量数 206 のイオン（親イオン？）の組成を決定する。

２）13C-NMR
　１７本のシグナルが疑問なのは上記の通りですので，データを確認して，実際のシグナルを明らかにする。同時に，DEPT かオフレゾナンス・スペクトルを測定して，各炭素の多重度を決定する。

３）1H-NMR
　各プロトンシグナルのケミカルシフト，カップリング・パターン，Ｊ値，積分値を明らかにする。また，デカップリングか 1H-1H COSY を測定して，どれとどれがカップリングしているかを明らかにする。

３）2D NMR
　必要なら，HMQC や HMBC 等の 2D NMR データを測定する。

　なお，NMR の事だけ書いておりますが，多環芳香族化合物となると，UV データが骨格推定に有効かもしれません。そういった事も考えてみる方が良いでしょう。

　以上，「専門家」ではありますが，お役に立つかどうかは「自信なし」です（内容については「自信あり」ですが）。

回答No.4

plo_olq

「どのような原料から合成したのか」「Ｏなどの元素は入っていないのか」
などの情報がないので確定はできませんが、
１Ｈの積分比　１：１：１：１：３　と　ＭＳの２０６から考えると、
Ｃ１６Ｈ１４　が妥当な気がします。
芳香族の水素が４種類とメチル基があるとして考えますと、
対称な　dimethyl-anthracene　か　dimethyl-phenanthrene　
ではないかと思います。
2,6-dimethyl-anthracene　辺りが、それっぽいかな。
カップリング定数などの情報がないので、あくまで推測ですが。

１３Ｃについてですが、Ｈのデカップリングはされてますよね？
そうすると、１７種類のＣと言う事で、上の化合物ではない事になります。
不純物が入っているとするならば、別です。

オフレゾナンスでの測定ならＨ－Ｃのカップリングでピークが割れますから、
ＨのついたＣだけ複数に割れて、数が多くなっているとも考えられますが……
でも、ちょっと変かも。

いずれにせよ、先に回答されておられる方々の仰る通り、
別の測定法も試してみる必要があると思います。

お礼

Thank you for advice for me.The internet of our group can not work,
so I can not sent my thanks to all of you enouph,very sorry.
I refinded my sample and got 99.65% of it.I ask for NMR but the reserch center is taking summer horiday.I will need long time for get NMR data.So I want to stop my question corner.

回答No.3

Longifolene

MSのデータから分子内にCとHしかないとして分子式を推定すると、有機化合物として可能なのはC17H2かC16H14かC15H26。

C17H2とすると1H-NMRデータと矛盾（ピークが多すぎ）。
C16H14とすると13C-NMRデータと矛盾（ピークが多い）。
C15H26とすると13C-NMRデータと矛盾（ピークが多い）。

なのでいずれかのデータに問題があると思われますが。
多分13C-NMRのデータ内に不純物かノイズによるピークがあるものと思われます。

13C-NMRのデータを完全に無視するなら、対称性があり2つのメチル基のあるC16H14の芳香族炭化水素でしょう。

回答No.1

noname#211914

ダイレクトな回答ではありませんが、以下の参考ＵＲＬが参考になりますでしょうか？
「有機化合物のスペクトルデータベース」

詳細な回答は専門家からあると思いますが・・・。

ご参考まで。

参考URL：

http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/

お礼

Thank you for advices to my questions.Our reserch center is in summer
horiday now.My troubles do not resolve yet.And I will need more long time.So I want to say thanks to all of the advicers and close my
question corner.