naringinについて

質問

flavanoneであるnaringinはラセミ化しやすいと習ったのですが、よく分からなくて困っています。。。電子がどのようにうごいているのでしょうか。αからもβからも攻撃しやすいとか、頭が混乱してしまっています。また、ラセミ体同士で色が変わったりするのでしょうか。どんなことでもよいのでどうか知恵をお貸しください。

回答No.3

noname#62864

マイケル付加というのは、反応機構的には求核付加です。つまり、不飽和ケトンのような電子不足のアルケンに求核剤（ここではフェノキシドあるいはフェノール）が付加することになります。
逆マイケルというのはその逆反応で、要するに「脱離」です。ただし、ハロゲン化アルキルからハロゲン化水素がとれるような、「普通の脱離（E1とかE2とか）」とは違います。

＞また、ナリンジンがラセミ体になるとき、ナリンジンの1位と２位をつなぐ電子がOに移動して、3位のCーH結合から電子が2位と3位のC-C結合に移動すると考えていいのでしょうか。
実際にその順序で反応が進んでいる訳ではないでしょうが、おおむね、その通りです。結果的に3位のH+が離れて行きます。
細かいことを述べれば、H+が離れるのが先になっているか、酸触媒反応であれば、1位の酸素のプロトン化が起こっているはずです。

お礼

回答ありがとうございました。よくわかりました。お礼が遅れてしまってすみません。

回答No.2

Kemi33

こちらの「２．フラボノイドとイソフラボノイド」に#1さんがお書きの「カルコンとフラバノンの平衡」の図があります。

　・http://www2.odn.ne.jp/~had26900/constituents/about_chemotax.htm#anchor2
　　高等植物の化学系統分類学について

参考URL：

http://www2.odn.ne.jp/~had26900/constituents/about_chemotax.htm#anchor2

お礼

回答ありがとうございます。参考にさせていただきます。

回答No.1

noname#62864

ラセミ化するということは、１位と２位をつなぐエーテル結合が切れることを意味しますよね？
何故これが切れるかといえば、そもそもこの構造はα,β-不飽和ケトン（カルコン）にフェノールが共役付加（マイケル付加）した構造だからです。つまり、容易に逆マイケル型の脱離がおこるため、カルコンとの間に化学平衡があると言うことです。
カルコンは平面構造なので、フラバノンに戻る時にラセミ化することになります。

ラセミ体と言うのは、対掌体（光学異性体）の混合物なので、色などに違いはありません。

補足

回答ありがとうございます。
逆マイケル型の脱離というのはフェノールが離れるということですか。よくわからなかったので教えてくれませんか。お願いします。
また、ナリンジンがラセミ体になるとき、ナリンジンの1位と２位をつなぐ電子がOに移動して、3位のCーH結合から電子が2位と3位のC-C結合に移動すると考えていいのでしょうか。