エポキシ化について

質問

電子不足オレフィンの酸化的エポキシ化について教えて下さい。

ただし化合物の溶解性のため、極性の高い溶媒で反応をさせたいです。また、出来ることなら実験室でも出来る程度の安全な方法が良いです。

尚、これまでにH2O2-MTO-(3-Cyano)pyridine、H2O2-MnSO4、mCPBA、は行いましたが全く反応は進行していません。

回答No.4

noname#62864

No.2です。
取り敢えず、参考URLを紹介します。
不飽和ケトンなどであれば、簡単に進みます。

参考URL：

http://www.chem-station.com/odoos/data/ene-ether-2.htm

お礼

ご丁寧に有り難うございます。
塩基条件もやってみる価値はありそうですね。

個人的にも文献を調べたところ、塩基の替わり（？）にTBAFなんかを入れてもエポキシ化が進みやすくなる場合もあるみたいですね。

もう少し条件検討してみます！

補足

溶媒と塩基の組み合わせで酸化力を強くするには、どうしたら良いでしょうか？

今日、NaOH + H2O2(どちらも大過剰)で溶媒MeOH + acetone(45℃)を試したのですが、全く反応は進行していないようでした。

因みに化合物のオレフィンの置換基は、トリフルオロメチル基(一つ)ですので、α,β不飽和ケトンなどよりも酸化されにくいかもしれません。

化合物自体は、MeOH+CHCl3やMeOH+acetone、DMF、DMSO等には溶解しやすいのですが…もしかして化合物に含まれるSulfonamide等が反応を阻害しているのでしょうか？

回答No.3

noname#30845

電子不足のオレフィンは反応性にと乏しいので、強力な酸化剤が必要ですそこでお勧めなのが、
98%H2O2 + (CF3CO)2O→CF3COOOH
トリフルオロ過酢酸を用いる。
98%H2O2については、「実験化学講座」で探してみてください。

回答No.2

noname#62864

電子不足オレフィンの場合には、求電子的な条件は使えません。例としてあげられたものは、いずれも求電子的な条件に該当すると思います。

こういった場合、古典的には、塩基性条件下（たとえばNaOHなどの存在下）でH2O2などを用いて行います。反応機構的には、-OOHの求核的な共役付加です。

このことをふまえて、塩基性条件下でのエポキシ化の条件を実験書などで調べてみて下さい。

回答No.1

noname#160321

高濃度過酸化水素と無水酢酸で過酢酸をin situで作り反応させてみて下さい。過酢酸は濃すぎると爆発したとき被害が大きいので小スケールでやって下さい。

お礼

回答有り難うございます！
少し文献等も調べてやってみたいと思います。