有機反応について

質問

CH3C(OCH3)3とCH2=CHCHOとCH3CH2C三重結合CHを用いてCH3CH2C三重結合CCH=CHCH2CH2COOCH3を合成する方法を教えてください。
一段階じゃなくても良くてどんな反応剤を使ってもよいんですが出来た化合物に含まれている全炭素は三つの化合物の炭素に由来しにゃきゃだめなんです。よろしくお願いします。

回答No.3

pukuchi · ベストアンサー

ジョンソン－クライゼン転位という反応です。

ここには反応機構を書きにくいので、参考ＵＲＬを覗いてくださいね～。

エステル交換後、脱ＭｅＯＨが起こり、ケテンアセタールが生成します。続いてアリルビニルエーテル構造部分で［３，３］転位すると目的物。

よく使う反応ですよ。覚えとくと将来役に立つかも(^^)

参考URL：

http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%AF%E3%83%A9%E3%82%A4%E3%82%BC%E3%83%B3%E8%BB%A2%E4%BD%8D

お礼

ありがとうございます。
大変参考になりました。
また、よろしくお願いしますm(_ _)m

回答No.2

noname#62864

補足情報です。
プロピオン酸触媒存在下、トルエン溶媒で、アリルアルコールをオルト酢酸メチルとともに加熱すると、OHがアリル転位を伴って、CH2COOCH3で置換されるという反応があるようです。
おそらくこれが期待されている答でしょうね。

CH3CH2C三C-CH(OH)CH=CH2 + CH(OMe)3 + C2H5COOH(触媒) （加熱）→ CH3CH2C三CCH=CHCH2CH2COOCH3

お礼

ありがとうございます。
こうゆう反応もあるんですね。
とっても参考になりました。

回答No.1

noname#62864

CH3C(OCH3)3の使い方がポイントなんでしょうが、こういった化合物（オルト酢酸エステル）はあまりでてきませんね。正解かどうかはわかりませんが、加水分解して酢酸メチルにでもしますか。
CH3C(OCH3)3 + H3O+ → CH3COOCH3

CH3CH2C三CH + n-C4H9Li → CH3CH2C三CLi
CH3CH2C三CLi + CH2=CHCHO → CH3CH2C三C-CH(OH)CH=CH2
CH3CH2C三C-CH(OH)CH=CH2 + TsCl + ピリジン →
CH3CH2C三C-CH(OTs)CH=CH2
　　＊Ts=p-toluene sulfonyl

CH3COOCH3 + LDA → CH2=C(O-)OCH3
CH2=C(O-)OCH3 + CH3CH2C三C-CH(OTs)CH=CH2 →
CH3CH2C三CCH=CHCH2CH2COOCH3
　　＊LDA=lithium diisopropylamide
もちろん、細かいところ（たとえばTsの導入など）は変更可能です。
それにしてもオルト酢酸エステルの意味がよく分かないので、いまいちすっきりしませんね。大きな間違いはないと思いますが・・・

お礼

ありがとうございます。
大変参考になりました。
私も、このオルト酢酸の意味がいまいちわからなくて・・・（涙）
これでやっと解けました。
本当にありがとうございます。
またよろしくお願いします。