HSAB則の反応

質問

http://d.hatena.ne.jp/ao-1/20090721/1248188570

画像の反応についてですが、MeLiを使えばCH3が硬い塩基なのでケトンへ付加して、炭素の2、3位の二重結合が保持されると思われます。

ですが、開始化合物2，3位の二重結合とCH3を反応させ、ケトンC=Oを保持しつつ、メタ位にCH3をつけるにはどのような(a)反応剤と(b)金属塩を使えば良いでしょうか？

回答No.2

noname#116453 · ベストアンサー

メタ位という言い方が不適切だと思います。
おそらく1,4-付加という意味で使っておられるものと解釈して回答しました。

(CH3)2CuLiを使う方法は、この手の変換の標準的とも言える方法で、メチル化の場合でも何の問題もありません。
Grignard試薬に１価の銅塩を添加する方法も、それを簡略化した方法であり、これまた標準的な手法です。
MgやLiはCuに置き換わった後に反応すると理解して下さい。すなわち、有機銅試薬を調製するための前駆体ということです。

ご質問の問題の例ではCH3Li単独では1,2-付加、CuI等を添加して1,4-付加と言うのが求められている回答です。

参考URL：

http://www.chem-station.com/odoos/data/organocuprate_michael.htm

お礼

回答ありがとうございます。とても分かりやすく理解することができました。

回答No.1

noname#116453

(CH3)2CuLi
または
CuI存在下でCH3MgBr（またはCH3MgI)

お礼

回答ありがとうございます。

(CH3)2CuLiはかさ高く軟らかい塩基で、メタ位に就きますがメチル基CH3を付けたい場合はダメですよね。

軟らかい酸のCuを用いるのは分かりましたが、Mgは硬い酸であり、ケトンと反応しないでしょうか？