平衡圧の固体の取り扱いについて

質問

C(s)+O2=CO2

のような場合の平衡圧定数ってKp=[CO2]/[O2]
って定義されるんですか？

固体は圧力が０だからって０っておいたら平衡圧定数が出なくなりますよね。

回答No.1

c80s3xxx · ベストアンサー

本来，圧力ではなく逃散能(fugacity) を取るべきで，
その近似値として圧力をとっていますが，固体で
fugacity が 0 というわけではありません．
これは溶解度積を考えるときの固体の「濃度」(正しくは
活量 activity) の場合も同じですが，純固体では
0 なのではなく，ある値であって，しかもその値を
変えることができないというのが本質です．
濃度の方がわかりやすいでしょう．
濃度は単位体積中に何モルあるか，ってことですが，
純固体のある体積中に存在するその固体の物質量は
単純に密度で決まっていて，変える余地はありません．
fugacity も同じです．
C(s) の fugacity を f とすれば，本来 K=pCO2/(pO2・f)
であるべきですが，どうせf は定数ですからこれを
K の方に移項して K・f=pCO2/pO2
しかし K も f も定数であるからには Kf だって定数
なので，これをあらためて K と置いておけば十分です．
溶解度積も同じこと．