ヘテロディールスアルダー反応

質問

ディールスアルダー反応、その他ペリ環状反応において
ニトリルを反応させている例ってありますか？
つまり
C≡N三重結合はアルキンのように反応しますか？
文献を探してみてもニトリル基質の反応が見つけられなかったので。
よろしくお願いいたします。

回答No.2

phosphole · ベストアンサー

あまり反応例は無いと思いますが、工夫したニトリル（電子求引性を上げるとか）を使うとか、触媒で活性化するといった系はあります。
また、以下のようなおもしろい反応がありました。オープンアクセスなので読めると思います。
https://www.google.co.jp/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=3&ved=0CD0QFjACahUKEwi5lJ-VwPLGAhUCFqYKHU5oDcM&url=http%3A%2F%2Fdspace.mit.edu%2Fopenaccess-disseminate%2F1721.1%2F67720&ei=dYWxVfmFDYKsmAXO0LWYDA&usg=AFQjCNHqcS2VUH8qLULJ_67jh-Rui43olw&sig2=FrGYhxncnLN63ECuUGIKFg&bvm=bv.98476267,d.dGY

なお、遷移金属錯体反応を含めて良いのならニトリルはアルキン様のcycloadditionを起こすことは古くから知られています。たとえば、[2+2+2]環化による芳香環形成によるピリジン形成が知られています。

お礼

ありがとうございます！
読みました！
やはり工夫が必要ですね。
2+2+2環化についてもっと論文を見てみます！
その機構がディールスアルダーなのかどうかというところですね

回答No.1

lupin__X

↓は、探し物に当てはまりますか。
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo034961i?journalCode=joceah

ニトリルは、p-トルエンスルホニルをつけて、ジエン側も
トリメチルシリルエーテルで、かなり工夫しているようです。
反応式の生成物は、修飾部を取り去った形で描かれてます。

ところで、文献は、英語で調べましたか。
たいていの学問で、英語の方が情報量は多いはずです。
キーワード→→ "hetero Diels-Alder" nitrile

お礼

当てはまります！ありがとうございます！

単純にはいかない様ですね。

調べてみます。