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高分子化学の重縮合における式の導出方法が分からないのでお願いします。
高分子化学の重縮合の基本的な部分になるのですが、 例として、ジエチレングリコールとアジピン酸のエステル化反応を繰り返して高分子になる反応を考える問題です。 この反応の化学反応式は理解できたので省略します。 このエステル化反応は、強酸の添加のない場合はエステル化をうけている酸の第二分子が触媒として作用するので、反応速度は次式で表わされる。 -d[COOH]/dt=k[COOH]^2[OH] …(1) (^2は2乗の意味) 反応速度定数kが重合度に依存しないとし、ジエチレングリコールとアジピン酸を等モル混合したとすると、[OH]と[COOH]は常に等しいので、その官能基濃度をcとすると、 式(1)は次のようになる。 -dc/dt=kc^3 …(2) (^3は3乗の意味) 式(2)を積分すると、次式が得られる。 1/c^2=2kt+1/co^2 …(3) (^3は3乗の意味、oは下添字) ここで、coはt=0での官能基濃度である。反応率PをP=(c0-c)/c0で定義すると、重合度rは次式で与えられる。 r=c0/c=1/(1-P) …(4) (oは下添字) また、式(4)を式(3)に代入することにより、次式が得られる。 r^2=2kco^2t+1≒2kco^2t …(5) ( ^2は2乗の意味、oは下添字) 一方、強酸を十分添加した場合は、反応速度は次式で表される。 -d[COOH]/dt=k[COOH][OH] …(6) すなわち、次式となる。 -dc/dt=kc^2 …(7) (^2は2乗の意味) 式(7)を積分すると、次式が得られる。 1/c=kt+1/co …(8) (oは下添字) 式(8)に式(4)を代入すると、次式が得られる。 r=kcot+1≒kcot …(9) (oは下添字) この中で、 (1)式(2)を積分すると、式(3)が得られる。 (2)式(4)を式(3)に代入することにより、式(5)が得られる。 (3)式(8)に式(4)を代入すると、式(9)が得られる。 の導出方法が、何度試みても分かりませんでした。 具体的な導出手順や解法をぜひお教えください。 どうか、宜しくお願いいたします。
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- drmuraberg
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- drmuraberg
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お礼
ありがとうございますっ!!! ぜんぜんわからなかったのでとても助かりました。 あの、…もしよろしければ、 (2)式(4)を式(3)に代入することにより、式(5)が得られる。 (3)式(8)に式(4)を代入すると、式(9)が得られる。 の導出方法についてもご教授お願いできませんか?? 今日ずっとチャレンジしてみたんんですが、やはり、導出できませんでした。。 どうか、お願いいたします。