有機合成

質問

大学院の問題を解いていてどうしても分からなかったので質問させて頂きます。
t-ブチルベンゼンのオルト位にニトロ基を３ステップで入れる問題です。

最初はt-ブチル基を外さないと立体障害でニトロ基が入らないと考えたのですが、設問の流れからそれはないようです。
（ステップ１では位置選択的に進行すると問題にあるので）

よろしくお願いします。

回答No.1

noname#30845 · ベストアンサー

これは簡単な問題です。これが分からないと基礎の勉強のやり直しです。学部１年生に出題しています。
1)Ph-tBu + H2SO4 (SO3) → HSO3-Ph-tBu （p位のスルホン化）
2)HSO3-Ph-tBu + HNO3 + H2SO4 → HSO3-Ph(o-NO2)-tBu（o位のニトロ化）
3)HSO3-Ph(o-NO2)-tBu + H2O → o-NO2-Ph-tBu （水と加熱して脱スルホン化）
以上。
みそは、スルホン化ー脱スルホン化ですね。

お礼

スルホン基って保護基として使えるんでしたね。
お恥ずかしい限りです。

もう少し教えていただきたいのですが、ステップ１でp位とo位にジスルホン化するのは間違ってますか？
そうするとo位にもうひとつニトロ基を入れるのは無理なんですかね？

回答No.2

noname#30845

＞もう少し教えていただきたいのですが、ステップ１でp位とo位にジスルホン化するのは間違ってますか？
tBu基という大きな基がありますので、立体障害のためにo位には入らないです。
＞そうするとo位にもうひとつニトロ基を入れるのは無理なんですかね？
難しいですね。

お礼

ありがとうございました！