マススペクトルの問題で・・・

質問

質量マススペクトル(EI-MS)で分子式C11H14O2の化合物を測定したときの質量スペクトルが書いてあります。

そのスペクトルによると「m/z56に相対強度約20%のピーク」「m/z77に相対強度約40%のピーク」「m/z105に相対強度100%のピーク（基準ピーク）」「m/z123に相対強度約70%のピーク、m/z122に相対強度約20%の同位体ピーク」「m/z135に相対強度約2%のわずかなピーク」「m/z178に相対強度約2%の分子イオンピーク」があります。

そして３つの構造式（「安息香酸ブチルエステル」「o-tert-butylbenzoic acid」「phenyl pentanoate」）が書いてあり、このスペクトルからこの化合物は「安息香酸ブチルエステル」だと推定できるか？できないか？という問題なのですが・・

考えたところ、m/z105のピークは[C6H5CO]＋のものだから「安息香酸ブチルエステル」か「o-tert-butylbenzoic acid」のどちらかだと思ったのですが、この後どうやって考えたらいいかわかりません。。。
どなたかわかる方がおられましたら教えてください。
よろしくお願いします。

回答No.1

noname#160321 · ベストアンサー

>考えたところ、m/z105のピークは[C6H5CO]＋のものだから「安息香酸ブチルエステル」か「o-tert-butylbenzoic acid」のどちらかだと思ったのですが、この後どうやって考えたらいいかわかりません。。。

ｍ/ｚが[Ｃ6Ｈ5ＣＯ］+であるとすると
１．「o-tert-butylbenzoic acid」から何が外れたら良いでしょうか。古い言葉で云えばｔ-ブチル-Ｏ- 基相当ですよね。
２．「安息香酸ブチルエステル」から外れるものはn-ブチル-Ｏ－基相当ですね。
１.の時はＣ－Ｃ結合(それも一方は芳香族の炭素）が切れなくてはいけません。
２.の時はn-ブチル-Ｏ~-が抜ければ良い訳です。
強度が100％になるのはどちらでしょうか。
ちなみに教えてしまうとｍ/ｚ=77が何のピークか考えればお悩みの点で悩む必要は無いのです。

お礼

あっ、なるほど！

「o-tert-butylbenzoic acid」のＣ－Ｃ結合が切れるのは大変だから100％の強度にはならないわけですね。
あと、ｍ/ｚ=77はベンゼン環[C6H5]＋のピークだから「o-tert-butylbenzoic acid」ではベンゼン環に2つの置換基がついているのでおかしいですね。
ということは答えは「安息香酸ブチルエステル」ということになりますね。

ありがとうございました！