エステルについて

質問

αβ不飽和エステルが塩基と反応するときは、どこの水素が引き抜かれますか？普通のエステルだとα位の水素が酸性で、引き抜かれると思うのですが、同様のことが不飽和エステルでも起こるのですか？

回答No.1

DexMachina

α,β-不飽和エステルの場合、以下のような共鳴式が描けますので、
(エステルのカルボニル炭素以外では)β位が求核攻撃を受けると
考えられます。

　Ｃ＝Ｃ－Ｃ＝Ｏ
　　　　　　｜
　　　　　　ＯＲ

　　　　↑
　　　　↓
　　　　　　 +　 －
　Ｃ＝Ｃ－Ｃ－Ｏ
　　　　　　｜
　　　　　　ＯＲ

　　　　↑
　　　　↓
　+　　　　　　　－
　Ｃ－Ｃ＝Ｃ－Ｏ
　　　　　　｜
　　　　　　ＯＲ

但し、通常のエステルでは水素引き抜きとなるのに対し、
α,β-不飽和エステルでは、α位の水素の代わりに
β位の炭素が正電荷を帯びる結果(→C-Hの単結合より、
C-Cのπ結合の方が結合エネルギーが弱く切れやすい)、
不飽和結合に付加する形で反応が進むものと思います。