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(E)-2-hepten-1-olの精製法
(E)-2-hepten-1-olを、Horner Emons反応（バレルアルデヒドとホスホノアセテートとの反応、NaoEt)及びLAH還元（溶媒エーテル,0℃）により、反応したのですが、LAH還元をcrudeの状態で反応させたため、(E)-2-hepten-1-olに不純物が混ざっている状態で精製に困っています。精製は何れも減圧蒸留で行ったのですが、２つの反応とも、生成物の留分の圧力及び温度がほぼ等しいため、Horner Emonsの不純物がそのまま、LAH還元にも、影響がでているものと思います。（不純物については、何かはわからないのですが？）一応、Horner反応のあと、生成物がTLCでUV発色を示すので、カラムにて精製して、LAH還元し直そうと思っていますが、大丈夫でしょうか。良い精製法など、教えてくださる方がいらっしゃいましたら是非教えてください。よろしくお願いします。
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- rei00
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rei00 です。補足拝見しました。 > Horner反応では、TLCでUVでは、クロロホルムで展開すると、極性の低い（上の位置）位置に1スポット出てきます。 これはホスホノアセテ－ト試薬由来ですね。UV ランプの長波長側で見ると，明らかな蛍光が見えると思います。 > しかし、アニスでは、さらに下の方に2スポット出てきます。 これが生成物の cis 及び trans オレフィンと思います。お書きの様子では，これらをカラムで分離される方が良いようですね。 > LAH還元では、UVでは、発色せず、アニスでは、極性の低い位置に3スポットでます。 試薬由来の１スポットと生成物の２スポットでしょうか。 > アニスで発色するものは、２つの反応生成物では、位置は若干違うのですが・・・。 という事は，この段階でのクロマト分離も可能ですね。もし，そうされるのであれば，ペンタン，エ－テル，塩化メチレンなどの沸点の低い溶媒を使用され，溶媒留去を低温で行なえば，目的物のロスも抑えられると思います。 > これが不純物となっています。 お書きの様子から判断すると，cis オレフィンが生成しているように思います。 これらから考えると，Horner-Emons 反応後と LAH 還元後に，少量でも分離（カラムクロマトまたは pTLC）して，各スポットが何かを確認された方が良いと思います。その上で，省略できる部分を考える方が良いと思います。
- rei00
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卒業研究でしょうか。それでしたら，身近な先輩なり指導教官なりに相談すべき問題です。 簡単にアドバイスだけしますと，実験化学ですから，実験してみた結果が全てです。あなたがお書きの方法（カラム精製）がダメだと言うデ－タがあれば別ですが，無いのであればやってみる必要があります。 ところで，Horner-Emons 反応後の生成物の TLC はどうなっていますか。２スポットあるのでしょうか。これが１スポットで，LAH 還元後２スポットになるようでしたら，副生物は LAH 還元で生じたと考えられます。 ところで，不純物の構造はわからないでしょうが，推定することは出来ます。Horner-Emons 反応では２種の異性体ができる可能性があり，LAH 還元では２種の還元反応が起こる可能性がありますね。したがって，４種の生成物が考えられます。 いかがでしょうか。必要でしたら補足下さい。
補足
お返事有難うございます。Horner反応では、TLCでUVでは、クロロホルムで展開すると、極性の低い（上の位置）位置に1スポット出てきます。しかし、アニスでは、さらに下の方に2スポット出てきます。LAH還元では、UVでは、発色せず、アニスでは、極性の低い位置に3スポットでます。アニスで発色するものは、２つの反応生成物では、位置は若干違うのですが・・・。LAH還元後のNMRでは、生成物のピークがあるのですが、5.4PPMにブロード（CISオレフィン？） 3.7PPMに３重線、2.4PPMに五重線のピークがあり（解析不能）、これが不純物となっています。Horner反応も、生成物の他に、5.4PPMに少量のブロード（CISオレフィン？）、2～4PPMに2重線や4重線等の不純物ピークがあります（解析不能 ）。類似反応の文献では、精製はすべて減圧蒸留で行っています。不純物は、Honer反応での、ホスホノアセテートによるものと考えているのですが・・。 （Hornerでは、ほとんどTRANSで、LAHでも、オレフィンがつぶれていないようです。） このあと、SHARPLESS不斉エポキシ化を行うので、精製はしておかないとこの後の収率にも影響がでると思います。 どうしてもいう場合は、アルキンから誘導する文献が、ありそちらで、行ってみようと思うのですが、収率が低く、しかも、生成物の量が10～20gほど必要です。 収率、純度よく合成できる方法があればいいのですが・・・。