PMMA：モノマ―還元について！！

質問

早速ですが、教えて下さい。
プラスチックのケミカルリサイクルとしてPMMA(ポリメタクリル酸メチル)は加熱することにより容易にモノマ―であるメタクリル酸メチルに分解します。
さて、それは何故なのでしょうか？？
逆にPE(ポリエチレン)やPVC(ポリ塩化ビニル)は容易に分解しません。その理由も気になります。
もし、ご存知の方がいらっしゃりましたら助言をよろしくお願いします。m(__)m

回答No.1

koji59

樹脂のモノマー化は、熱により解重合されることにより達成されます。このとき、ラジカルが発生するのですが、そのラジカルの安定性が大きく寄与します。

　PMMAを見ると、まず主鎖中に４級炭素が形成されており、結合が切れて安定ラジカルが生成しやすいこと（＝低い温度できれやすい）が主な要因と思われます。

　ですからα-メチルスチレンなどは、PMMAよりも更にモノマー化しやすい傾向ですね。

　それに対して、PEやPVCは、２級炭素、３級炭素ですので、発生ラジカルの安定性としてはPMMAに劣ります。

　他の要因として加えていうのであれば、PEは主鎖のどこで切れるかわかりませんよね？ちゃんと炭素２個づつ切れればよいですが、どこで切れても構造がかわらないので、エチレンのはずがブタンだったりペンタンだったりと、いろいろ発生してしまうという点も一因です。
　PVCの場合、C-Cl結合が熱に対して弱く、すぐに切れてしまうという点もありますね。

　以上、参考になれば幸いです。