電池の参照電極を変えると・・

質問

会社で電池の実験をするようおおせつかってしまいました。
３極セルを使った定電流充放電試験で、参照極を別のものに変えたら、どういうことがおこりますか？電池ですから、０Vからある決まった電位までの充電放電をする、と考えれば、どんな参照を使ってもそこを基準に同じ設定で実験すればよいような気がするのですが・・・。何か間違ってます？？

回答No.1

noname#21649 · ベストアンサー

＞参照極を別のものに変えたら、
「変える」の意味がわからないのですが

基準電位の補正（カラメル（飽和.？N）.銀（硫酸水銀かも）.水素...等違いで発生）を忘れていないのであれば.ほぼ同じ結果になります。
注意点として.たとえば.塩素イオン（Ｃｌ-.最近名称が変わったようなので適当に読み替えてください）が微量でも存在すると.結果が大きく変化する場合（例として.硫酸-鉄系のふどうたい酸化皮膜.塩素イオンが少しでもあると.ふどうたい化しない）は.硫酸水銀電極（名称疑問.硫酸銀電極かも）を使用しないと.カラメル電極から漏れ出した塩化カリウムの影響で.ふどうたい化しないなんて.事になります（私が見ていたころは.カラメル電極の毛細管は.和紙のこよりで作っていましたので。最近の電極はわかりません）。参照電極ないふう液と試料極の反応性については.よく調べてください。

次に.同じ飽和カラメル（取り扱いが一番楽）でも.電極の作り方で.ちょっと.電位が変化することがあります。１０Ｍオーム程度の高インピーダンス電圧計で差を測ってみてください。これが.測定誤差になります（温度に注意してください.少なくとも２時間は恒温水槽内で放置しないと.温度因子の測定になってしまいます。それと.初めて使う場合には.最低２－３日（できれば１－２週間.本当は1-2ヶ月）は.内液と同じ液に漬けておいてください。ガラス毛細管の水が均一にならないと.濃度勾配の影響が出ますから）。飽和カラメルの管理を油断したら.試料溶液の関係で中の塩化カリが解けてしまった...なんてことにならないように.ないふう液の交換を考えなければなりません。