有機化学でSN2とE2について

質問

マクマリー有機化学にて
・第一級ハロゲン化アルキル
　優れた求核試薬を用いるとSN2置換が起こる。tert-ブトキシドのような強くてかさ高い塩基をもちいるとE2脱離が起こる。
とあるのですが第一級ハロゲン化アルキルの場合、強塩基だがかさ高くないという条件ではE2脱離は起こらないのですか？教えてください。

回答No.1

noname#64889 · ベストアンサー

＞第一級ハロゲン化アルキルの場合、強塩基だがかさ高くないという条件ではE2脱離は起こらないのですか？
この疑問に対する回答はなかなか悩ましいものが有ります。
一般的には、E2脱離は起きがたいと考えて間違いは有りません。
ただし、反応条件が高温の場合、あるいは塩基の分極率が小さい場合にはE2脱離の生成物が増える傾向に有ります。

補足

回答ありがとうございます。
ということは例えば
CH3CH2CH2CH2CH2Br + C2H5ONa (エタノール中) →
ではSN2反応がおこるとしていいのでしょうか？

回答No.3

noname#64889

No1,2ですが、お盆休みで暇ですので少し補充します：
１：なぜ反応温度が高温だとE2脱離が増加するのかと言う理由について
Gibbsの自由エネルギー式
ΔGo=ΔHo-TΔSoで、
エントロピーの項には温度の係数がついているので、温度が高いほどエントロピー効果を強める。SN2反応よりE2反応の方がエントロピー的には有利であるから、E2生成物が増加する事になる。
２：分極率と求核性の関係
分極率、いいかえれば電子運の変形の容易さ、が小さい塩基は、相手に電子を与え難いので求核性が悪くなる。

回答No.2

noname#64889

＞CH3CH2CH2CH2CH2Br + C2H5ONa (エタノール中) →
ではSN2反応がおこるとしていいのでしょうか？
はい、その通りでです。
実際に、
SN2:95%
E2:2%
で起きています。

お礼

回答ありがとうございました。