1,3-Butadieneの反応

質問

1,3-ButadieneにH2SO4,H2Oを反応させるとCH3CH(OH)CH=CH2とCH3CH=CHCH2(OH)が生成されるようなのですが、CH2(OH)CH2CH=CH2やCH3CH=C(OH)CH3はなぜ生成されないのでしょうか？

回答No.1

noname#62864 · ベストアンサー

この反応で重要なのは、「安定なアリルカチオンを中間体とするためには、末端のCH2がプロトン化される必要がある」ということです。

つまり、第１段階のH+の付加によって、安定なアリルカチオン中間体が生じます。その共鳴形は下記のとおりです。
CH3-CH^+-CH=CH2 ←→ CH3-CH=CH-CH2^+
この両共鳴形において+の存在する炭素を酸素原子が求核的に攻撃することによって反応が進みますので、生成物はCH3CH(OH)CH=CH2とCH3CH=CHCH2(OH)になります。
したがって、CH2(OH)CH2CH=CH2やCH3CH=C(OH)CH3は生成しません。また、後者に関しては、ケト型（2-ブタノン）になってしまうでしょうね。

お礼

末端のCH2がプロトン化されるのはマルコフ二コフ則に従うためという理由ですよね！？すっかり忘れていました。まだまだ勉強が足りないようです。ありがとうございます！