4-ジメチルアミノピリジンの役割

質問

カルボン酸と水酸基との反応からエステル結合を形成する反応にN,N-ジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC)を添加する方法があります。
　-COOH + -OH 　　　→　　　-COO-
　　　　　　　　　　　DCC

この反応の際にDCCと一緒に4-ジメチルアミノピリジンを入れる場合があるみたいなんですが，4-ジメチルアミノピリジンはこの反応中でどのような作用をするのですか？
どなたか詳しい方，お願いします。

回答No.4

rei00 · ベストアンサー

ANo.#3 で回答されている通りなんですが，図が無いと解り難いかと思いますので，参考 URL のページ（あまり解りやすいとは言えませんが）を御覧下さい。

　ピリジンなどの三級アミンによる触媒反応は，三級アミンが求核剤としてカルボン酸誘導体（お書きの場合では，DCC により活性化されたカルボン酸）と反応して　R-CO-N(+)R'R''R'''　の形の活性アミドになる事で行われます。

　ここで生じた活性アミドは窒素原子上のカチオンの存在によって容易に脱離するため，適当な水酸基やアミノ基を持つ化合物と容易に反応して，対応するエステルやアミドを与えるとともに触媒の三級アミンを再生します。

　この時，ピリジン等に比べてジメチルアミノピリジンではジメチルアミノ基の窒素のローンぺアーがピリジン環と共鳴できるため，ピリジン環窒素の求核性を高めるとともに生じる活性アミドに適度な安定性を与えます。

参考URL：

http://www.chem.tamu.edu/rgroup/singleton/chem610/C3lecB34.html

お礼

詳しい回答ありがとうございます。返信がとんでもなく遅くなって申し訳ありません。

回答No.3

noname#145676

水酸基同士の副反応？

　4-ジメチルアミノピリジン（DMAP）は、通常ごくわずかの量、触媒として使用します。DCCの塩酸を中和するほどには使いません。

　DCCのみの場合、基質や求核剤によってはN-アシル尿素が沈殿し、反応がうまくいかないことがあります。
　このとき、DMAPを入れると縮合反応が促進されます。
　よく使われるのが、エステル化基質として酸塩化物や酸無水物を使うときです。これらの試薬がDMAPのピリジンの窒素と結合し、求核攻撃を受けやすくする作用があります。
　化学式が書ければ詳しく説明できるんですけど……ちょっとここでは厳しいですね。

　縮合反応の経験者としての回答でした。

補足

実は私は高分子同士のカップリングなんです。よって通常の有機合成では室温下でよくこの反応をしていますが，私の場合は温度をかけています。（参考文献ではそのようにしているし室温でやったら結果がイマイチだったので・・・。）Myrddinさんはどのような反応系で行ったのでしょうか？質問ばっかりですみません。

回答No.2

hukasou

確かＤＣＣは塩酸塩だったと思うのですが、それを中和するために入れるのでは？以前似た反応でＮ－メチルモルホリンをいれて行ったことがあります。

補足

ご意見ありがとうございます。
この反応はカルボン酸のプロトンが脱離することから開始されます。塩基性触媒を添加するのは，相対的にカルボン酸の酸性度を上げるためかとも私は考えていたのですが・・・。
正直，確信がなかったので質問させていただきました。

回答No.1

ichigo2002

塩基触媒ではないでしょうか。

補足

つまり，エステルの生成率をあげるための触媒であり，例えば水酸基同士の副反応を防ぐためということですか？