TMS化について

質問

フェニルピルビン酸（ベンゼン環にCH2COCOOHが付いた化合物）をTMS化処理すると、なぜか２ヶ所がTMS化されるようなのです。本来なら一つだけあるカルボキシル基がTMS化されるはずなのですが、GC-MSの結果を見ると、ちょうど２ヶ所がTMS化されているような開裂パターンを示します。これは一体どういうことなのでしょうか。ちなみに使っているTMS化剤は東京化成工業のBSTFAです。

回答No.1

rei00 · ベストアンサー

２ヶ所が TMS 化されているのは間違いありませんか？GC-MS ですので分子量を見れば１ヶ所か２ヶ所かはすぐ分かると思いますが。

さて，２ヶ所が TMS 化されているのならば，それは CH2CO がエノ－ル化して TMS 化されていると考えられます。つまり，Ph-CH=C(OTMS)-COO-TMS ができているわけです。

お礼

回答ありがとうございます。
なるほど、そう考えるのが一番つじつまが合うようです。
ピリジンに溶かして60℃でTMS化している間にエノール化が起こったのかもしれません。どうもあまり安定な物質でもないようなので。