ベンゼン環に－C=C-CH3のような基が付いていてこれを加水分解した時

質問

ベンゼン環に－C=C-CH3のような基が付いていてこれを加水分解した時、ベンゼン環に近い方の炭素原子に－ＯＨが付きやすいそうです。

どうしてでしょうか？

回答No.1

noname#160321

例えば酸触媒で加水分解をしてみましょう。
酸(Ａ)が原料Ｐh-C=C－CH3に付加して中間体が出来ます。
１.ベンゼン環から遠い方に酸が付加するとＰh-Ｃ^+－ＣＡ-ＣＨ3、
２.近い方に付加するとＰh－ＣＡ－Ｃ^+－ＣＨ3、
１では間の隣(ベンジル位と呼ぶ)にある陽イオンがベンゼン環上に分布する極限構造をかけますが、２では無理です。
つまり、中間体の生成のエネルギー障壁が１の方が２より低いので、ベンゼン環の隣の炭素に水酸基が導入されます。
同じ反応をＯＨ^-を塩基試剤として行うと同じ効果が働いて今度はＯＨがベンゼン環から遠い方に入った化合物ができる事になりますが、実際にはその反応は進みません。最初にＯＨ^-が付加することは非常に不利になためです。
この辺はもう少し有機化学を勉強すると判断できるようになります。

補足

専門的な感じで、理解できない部分があったので、お願いします。

＞１では間の隣(ベンジル位と呼ぶ)にある陽イオンがベンゼン環上に分布する極限構造をかけますが、２では無理です。

陽イオンがベンゼン環上に分布すると、なぜ生成のエネルギー障壁が低くなるのかがわかりません。