ホモリシスはどのようにして起こるのか知りたいのです

質問

こんばんは。いつもこちらでお世話になっております。
化学の質問をさせていただきます。
有機化合物に熱（遠赤外線）を加え続けると、そのうちにホモリシスが起こって分子がラジカルになってしまうそうなのです。
このメカニズムがどうしてもわからず、質問させていただきました。
遠赤外光は赤外光に比べてエネルギーが低いのではないかと思ったため、そんなエネルギーでラジカルに分裂できるのか、とも考えました。
波長が長いことが関係しているのか、と考えてみたのですが、何も出てきませんでした。
遠赤外線によって分子のホモリシスが起こる仕組みをどうか教えてください。お願いします！！

回答No.1

anthracene · ベストアンサー

熱エネルギーは結合のエネルギーに比べずっと弱いです。
遠赤外線はもちろんのこと、赤外線でも通常の結合エネルギーに比べてはエネルギーがまったく不足しています。

たとえば、室温の熱エネルギーをRTで近似的に考えると、数kJ/mol程度となり、これは共有結合のエネルギーに比べるとずっと弱いものです。ですから、単純に考えると熱でラジカルが発生しないことになってしまいます。

熱エネルギーで結合が切れるのに十分なエネルギーを得るためには、ひとつの分子に熱エネルギーが蓄積する必要があります。
さらに、分子全体に均等に熱エネルギーが分散していてはだめで、切れるべき結合の振動にエネルギーが集中し、結合エネルギーの閾値を越えて始めて結合の解裂が起こります。

ですから、光子1個の吸収で結合解離・化学反応の開始が可能な紫外線・可視光線の場合とは話が違います。