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Clapeyron-Clausiusの式によれば平衡圧の温度変化は dP/dT=ΔH/TΔV です。ΔH, ΔVはそれぞれ凝固に伴うエンタルピーおよび、体積変化です。凝固は熱を放出する発熱反応ですからΔH<0です。よってdP/dT<0ならばΔV>0ということになります。つまり凝固に伴って体積が大きくなります。 逆にいえば凝固で体積が増えるからdP/dT<0になるのです。
Clapeyron-Clausiusの式によれば平衡圧の温度変化は dP/dT=ΔH/TΔV です。ΔH, ΔVはそれぞれ凝固に伴うエンタルピーおよび、体積変化です。凝固は熱を放出する発熱反応ですからΔH<0です。よってdP/dT<0ならばΔV>0ということになります。つまり凝固に伴って体積が大きくなります。 逆にいえば凝固で体積が増えるからdP/dT<0になるのです。
お礼
途中の考え方も詳しく教えてくださり勉強になりました。ありがとうございました。