反応速度についてどうしても解けない。。

質問

ROH+HBr→RBr+H2O
は
ROH＋H^+⇔ROH2^+ 順反応k1、逆反応K2
ROH2^+ →R^＋　＋　H2O　　K3
R^＋　＋　Br^＋→RBｒ　　K4
の素反応からなり、RBｒの生成速度はROHについて何次であるかという問題を質問したものです。
回答を頂いてから、ROH2^+ を中間体として
d[ROH2^+ ]/dt=k1[ROH][H+]-k2[ROH2^+ ]-k3[ROH2^+ ]=0
という式を立てて問題を解こうとしたんですがここから先に進めません。。この式はあってるのでしょうか？同じ問題ですいませんがどなたか詳しい解答お願いします。

回答No.1

101325 · ベストアンサー

> この式はあってるのでしょうか？
あってますよ。

この問題を解くには、もう一つ式が必要です。定常状態近似では、『カルボカチオンやラジカルなどの不安定な化学種の濃度が、極めて低い濃度で一定値にとどまる』、と考えますので、

　d[R^+]/dt = k3[ROH2^+]-k4[R^+][Br^+] = 0

という式が成り立ちます。

これらの式から導かれる

　k1[ROH][H+] = (k2+k3)[ROH2^+]
　k3[ROH2^+] = k4[R^+][Br^+]

という関係式を

　d[RBr]/dt = k4[R^+][Br^+]

に代入すると

　d[RBr]/dt = k1k3/(k2+k3) [ROH][H+]

となるので、RBrの生成速度はROHについて一次になります。

お礼

回答ありがとうございます。
もう1つ式が必要だったんですね。。勉強不足でした。
とても分かりやすい解説だったので理解できました。
また機会があればお願いします。